高分散WC%2fC电催化材料的制备.pdfVIP

  高分散WC/C 电催化材料的制备 * 俞彬，施梅勤，陈赵扬，马淳安 （浙江工业大学化学工程与材料学院，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江， 杭州，310032, E-mail: science@zjut.edu.cn ） 自上个世纪中叶发现WC在催化领域具有类铂的催化性能以来，其制备与应用研究已引 起人们广泛的关注[1]。WC是一种新型的非贵金属催化材料，不仅对常规的加氢和脱氢反应 具有类铂的催化活性[2] ，而且在氢还原和甲醇的阳极氧化等电化学反应中也具有较好的电催 化活性[3]。但现有文献报道WC 的电催化活性与铂等贵金属催化剂相比仍存在较大的差距， 如WC 电极在氢氧化反应的速率常数要比铂电极小2个数量级，尚不具备实用价值[4]。因此, 如何提高WC 的催化活性是WC走向实际应用的关键。如何突破这一瓶颈是WC催化剂制备 与应用研究的难点和热点之一。 本工作对常规的气固反应工艺进行了改进，以乙二醇和柠檬酸的聚合反应来分散溶液中 的偏钨酸铵微粒，并利用固定床碳化法，直接得到WC/C复合材料。研究了不同聚合温度得 到的胶体在碳化后的比表面积和孔径的变化，发现在一定温度范围内其比表面积随着温度的 升高得到有效增长但到130℃后保持相对稳定。然后采用XRD 、SEM等测试手段对碳化钨催 化剂进行表征。发现碳化钨颗粒分散较好。 具体实验步骤为以偏钨酸铵（AMT ）为钨源前驱体，取少量配成50%的AMT溶液，分 别加入乙醇、乙二醇和柠檬酸，在磁力搅拌下进行程序升温后在一定温度下保持数小时后进 行真空干燥。之后进行固定床气固反应，以富氢气氛为还原碳化气氛在850 ℃下制备了得到 最终样品。图1可以看出，碳化钨可以良好地分散在了碳骨架中。图2为样品的孔径分布，在 聚合温度升高过程中，大孔从原来的12 nm开始变小，最终在110 ℃时候与小孔成同一分布。 2 其比表面积也达到最大为：137 m /g 。 图 1 高分散 WC/C 样品 SEM 图片 图2 不同温度下制备的WC 样品孔径分布曲 Fig.1 The SEM image of WC/C particles. 线 Fig.2 Pore-size distribution of WC samples. 本研究承国家自然科学基金）和浙江省国际科技合作重大专项（2008C14040 ） 资助 参考文献： [1].马淳安,张维民,李国华,郑遗凡,周邦新,成旦红.化学学报 2005,63(12):1151-1154 [2].Levy.R.B.Boudart.M.Science 1973,181:547 [3].王广建,柳荣展,常俊石.青岛大学学报 2001,16(3),51 [4].李国华,田伟,汤俊艳,马淳安.物理化学学报 2007,23(9) :1370-1374 Synthesis of high-dispersed WC/C electrocatalysis   Bin Yu, Meiqin Shi, Zhaoyang chen, Chunan Ma* (State Key Laboratory Breeding Base for Green Chemistry Synthesis Technology, College of Chemical Engineering and Materials Science, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032, PR China E-mail: science@zjut