RuO2#183;xH2OAC复合电极及混合型超级电容器的性能研究.pdfVIP

第20卷第3期 无机材料学报 V01．20，No．3 Journalof Materials 2005年5月 Inorganic May,2005 文章编号：1000—324X(2005)03—0745-05 张莉，宋金岩，邹积岩 (大连理工大学电气工程与应用电子技术系，大连116024) 摘 针对超级电容器单元工作电压低的问题，研制了一种混合型超级电容器．该电容器是由金属钽 超级电容器样品的参数为50V、2．1mF，储能密度为1．48J／cm3．实验结果表明，该电容器具有 较高的储能密度和良好的阻抗特性，可以满足脉冲功率技术的要求． 关键词：超级电容器；二氧化钌；比电容；阻抗特性 中图分类号：TM53文献标识码：A 1引言 超级电容器具有超大容量和高储能密度，在电动车和脉冲电源方面具有很好的应用前 景．现有的超级电容器主要是以电化学方式存储电荷的，所以也称之为电化学电容器．按照 工作原理的不同电化学电容器又分为双电层电容器和法拉第准电容器，这两种电容器虽然 工作原理不同，但采用的单元结构形式是相同的，大都是两极对称的结构．电极材料的研究 主要集中在活性碳系列(包括碳纤维和碳纳米管等)【1~4】、过渡金属氧化物【5~7】和高分子导 电聚合物上【8，9|，因为这些材料在电解液中都具有较高的比电容．尤其以金属氧化物二氧化 钌最为突出，比电容高达768F／g，其电容量是来自于二氧化钌和电解质溶液之间发生的高 度可逆的法拉第氧化还原反应，是目前最理想的电极材料．但是，二氧化钌为稀有金属氧 化物，这就阻碍了它在民用产品上的推广．人们在继续寻找廉价的电极材料时发现，在二 氧化钌中加入适量的多孔活性碳粉末，不但可以减少二氧化钌的用量，降低成本，同时还 可以减小内阻，提高功率特性【6|．二氧化钌／活性碳复合电极的电容量主要也是来自于法 拉第氧化还原反应，同时也有少量在多孔电极表面上形成的双电荷层的贡献．电解质倾向 于采用导电率较高的液体电解质，目的是为了减小内电阻．由于受这类电解质电解电压的 限制，超级电容器的单元工作电压很低，一般水性电解质小于1．2V，’有机电解质小于3．5V， 这就限制了它的应用范围．为了满足更高工作电压的要求，通常的做法是采用多单元串联 的结构，但是，电容器串联之后会使总容量减少、内阻增加，从而使功率特性变差．所以， 提高超级电容器的单元工作电压，是保证其作为大功率、高能密度储能器件的重要前提之 一，同时还要减小内电阻，以满足大电流快速充放电等功率特性的要求． 为了提高超级电容器的单元工作电压，本实验通过结构优化组合，结合了钽电解电容 收稿日期：2004—05—10，收到修改稿日期：2004-07-01 作者简介：张莉(1964一)，女，博士研究生，副教授．E—mail：zhangli379@sohu．com 万方数据 746 无机材料学报 20卷 电解电容器的高耐压特性，又具有电化学电容器的高储能密度的优点．另外，它还解决了 在快速的周期性充放电时，因容量下降和内阻增加，而造成电容器寿命缩短的问题，使电 气性能更加稳定． 2实验 2．1二氧化钌／活性炭复合电极的制备 氧化钌粉末．将制备的水合二氧化钌与活性碳粉末分别按四种不同的配比配制，研磨后混合 均匀，并加入适量的PTFE作为粘结剂．根据薄膜制备技术压制成厚度为o．2mm的薄膜， 截取尺寸为lcmxlcm的电极片，然后在足够的压力下将其压制在金属钽箔集电极上．把上 述四种配比材料制成的薄膜电极样品分别记为1半一4带待测． 2．2二氧化钌／活性碳复合电极的电化学性能测试 测试仪器采用CHl660A型电化学工作站． 对电极样品做循环伏安测试．由上述实验电极、氯化亚汞参比电极和大面积惰性辅助 铂黑电极在一定浓度的硫酸电解质溶液中组成三电极系统，扫描速率为2mV／s，扫描电位范 围为一0．4一+0．6V． 对电极样品做阻抗谱测试．给上述实验电极系统施加一个5mV的小幅正弦交流信号， 信号的频率范围是0．1Hz,-,100k