11分析化学中常用的分离和富集方法.pptVIP

膜分离技术是一种高效、经济、简便的新分离技术。 膜可以是固态也可以是液态或气态，膜本身为一相，有两个界面，与所隔开的物质接触，但不互溶。 膜可以是全透性或半透性。 膜分离根据浓度差，压力差和电位差进行。 11.9 膜分离法 液膜萃取分离涉及到三个液相：试样液，萃取液和这两者之间的薄膜。分离原理类似液－液萃取和反萃取。被分离组分从试样液进入液膜相当于萃取，再从液膜进入接受液（反萃液）相当于反萃取，可以说液膜萃取分离是液－液萃取分离中萃取与反萃取的结合 液膜萃取原理见示意图 1.试样液池；2.液膜；3.反萃液池 液膜萃取分离 液膜是一层很薄的膜，与被隔开的液体不互溶，有油型，水型 液膜由膜溶剂，表面活性剂，流动载体和膜增强剂组成。 如用P507、单丁二酰亚胺为表面活性剂，加入液体石蜡和煤油可以制成液膜，用于富集10-9g的铈组稀土。 聚砜-P204制成液膜分离EU3+ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * A 阳离子交换树脂  这类树脂的活性交换基团为酸性，它的阳离子可被溶液中的阳离子所交换，根据活性基团的强弱，可分为强酸型和弱酸型两类。强酸型树脂含有磺酸基（—SO3H），弱酸性这类树脂含有羧基或酚羟基。这类树脂以强酸型应用较广，在酸性，中性和碱性溶液中都能使用，弱酸性树脂对H+的亲和力大，在酸性溶液中不宜使用。对于R—COOH和R—OH树脂，要求溶液的pH值分别不能小于4和9.5。但这类树脂容易用酸洗脱，选择性高，故常用于分离不同强度的有机碱。 这类树脂的活性交换基团为碱性的，它的阴离子可被溶液中的其它阴离子交换。根据活性基团的强弱，可分为强碱型和弱碱型两类。强碱型树脂含季胺基[N（CH3）3Cl]，弱碱型树脂含有伯胺基（—NH2），仲胺基（=NH）或叔 胺基，这类树脂以强碱型树脂应用较广，在酸性，中性和碱性溶液中都城能使用。弱碱性树脂对OH-的亲和力大，在碱性溶液中不宜使用。 B .阴离子交换树脂 这类树脂含有特殊的活性基团，可与一些金属离子形成.螯合物，在交换过程中能选择性地交换一些金属离子，所以对化学分离意义重大，现已合成了许多类的螯合树脂，例如国产#401是属于氨羧基[—N（CH2COOH）2] .螯合树脂。利用这种方法同样可以制备含有一些金属离子的树脂来分离含有一些官能团的有机化合物。如含汞的树脂可分离含有疏基的化合物，例如胱氨酸等，这类树脂的特点是选择性高，缺点是制备难度大，成本高，交换量低。 c. 螯合树脂 这类树脂是在聚合加入适当的致孔剂，使在网状固化和链节单元形成的过程中，填垫惰性分子，预先留下孔道，它不参与反应，在骨架形成后提出致孔剂，留下永久孔道。它比一般树脂有更多，更大的孔，因此表面积大，离子容易迁移扩散，富集速度快，耐氧化，耐磨，耐冷热变化具有较高的稳定性 D. 大孔树脂 合成的大孔树脂在不需要溶涨的情况下进行功能基反应而成为阳，阴离子交换树脂，例如国产D202钠型大孔阳离子交换树脂，D301氯型大孔阴离子交换树脂。合成的大孔树脂若不经功能基反应则成为大孔吸附树脂，它是不带离子交换基团的多孔性树脂骨架，它对许多有机物具有吸附作用，因而常用于有机化合物的分离。按其极性可分为非极性，中极性，和极性三种。 这类树脂含可逆的氧化还原基团，可与溶液中的离子发生电子转移，主要用于氧化还原试剂而不引入杂质，提高产品的纯度，除去溶液中溶解的氧气。例如，作为氧化剂，将二苯肼氧化为偶氮苯。 E . 氧化还原树脂 也称萃取树脂，是一种含有液态萃取剂的树脂，是以苯乙烯-二乙烯苯为骨架的大孔架的大孔结构和有机萃取剂的共聚物，兼有离子交换法和萃取法的优点。例如，TBP萃淋树脂可用于分离工业废水中的Cr(VI)，P507萃淋树脂用于分离稀土元素，PMBP萃淋树脂用于分离测定钙中稀土元素。 F . 萃淋树脂 G .纤维交换剂 天然纤维上的羧基进行酯化，磷酸化，羧基化后可制成阳离子交换剂；经过胺化后制成阴离子交换剂。纤维交换剂是开放性的长链，表面积大，孔隙宽松，稳定性高，交换速度快，容易洗脱，分离能力强，主要用于提纯分离蛋白质，氨基酸，酶，激素等，也用于分离富集无机离子。例如用膦酸纤维素层分离汞，镉，锌和铅。 2.离子交换树脂的结构 离子交换树脂为具有网状结构的高聚物。例如常用的磺酸型阳离子交换树脂，是有苯乙烯与二乙烯苯的共聚物经磺化后制得的。在树脂庞大经构中，碳链和苯环形成树脂的骨架，它具有可伸缩性的网状结构，基上的磺酸基是活性基层团。当这种树脂浸泡在水中时，—SO3H中的H+与溶液中的阳离子进行交换，例如与钠离子的交换为： R—SO3H+Na+=R—