具有16元环超大孔道磷酸钒化合物的水热合成及表征.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.11 2014年11月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2285~2290 doi:10.7503/ cjc 具有16 元环超大孔道磷酸钒化合物的 水热合成及表征 1 1 2 1 1 李 莉 ,颜 岩 ,王大明 ,郑大方 ,李激扬 (1. 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室,2. 麦克德尔米德实验室,长春 130012) 摘要 分别以正丁胺、正丙胺和哌啶为模板剂,在水热条件下合成了具有超大孔穴的开放骨架磷酸钒化合 物VPO-n(n=1,2,3),并对其进行了X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体光谱(ICP)、元素分析、热重分 析(TG)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱分析(XPS)及单晶结构解析等表征. XRD结果表明, VPO-n(n=1,2,3)与报道的超大孔磷酸钒化合物[HN(CH CH ) NH]K [V O (PO ) ] ·xH O(简称 2 2 3 1.35 5 9 4 2 2 VPO-DABCO)具有相同结构. 对VPO-1的单晶结构解析表明,其结晶属于立方晶系,Im3m空间群,晶胞参 3 数a=b=c=2.6586(3) nm,α=β=γ=90°,V=18.791(4) nm . VPO-1的无机骨架具有三维交叉的8元环和 16元环孔道,以及最大窗口为32元环的超大空穴. 详细考察了不同模板剂对合成产物的影响,结果表明, 不同的有机胺模板剂可以影响产物的形貌、结构对称性和晶胞参数,并对骨架中孔道的尺寸具有一定的调 控作用. 关键词 水热合成;磷酸钒;超大孔;有机模板剂 中图分类号 O611.4 文献标志码 A 无机微孔晶体材料具有丰富的骨架元素组成和独特的纳米孔道特征,因而在催化、分离和光电磁 性能等领域具有重要的应用前景[1~8]. 超大孔(孔道大于12元环)无机微孔晶体材料由于在大分子吸 附、分离和催化方面的应用而备受关注,其合成一直是多孔材料领域的研究热点之一[9~12]. 自1988年 [13] Davis等 首次合成了具有18元环的磷酸铝分子筛VPI-5 以来,系列超大微孔锗酸盐、金属磷酸盐和 [14~18] [19] [20] 金属亚磷酸盐化合物相继被报道 ,其中包括18元环ITQ-44 ,24元环ZnHPO-CJ1 ,26元环 [21] [22] [23] NTHU-5 及30元环JLG-12 等. 2013年,Wang等 合成了从24 元环到72元环的系列具有超大 孔空旷骨架亚磷酸锌镓化合物,将开放骨架化合物的孔道环数扩展到新高度. 尽管超大微孔化合物的 [24] 合成已有相当大的进展 ,但具有超大孔或特定组成微孔材料的合成仍然存在挑战, 目前有关这类材 料合成的报道还很少. 超大孔无机晶体材料的合成涉及很多影响因素,其中模板剂(结构导向剂)位于无机微孔骨架的孔 道或空穴中,对特定骨架结构的形成具有导向性作用. 研究表明,采用刚性、大尺寸及具有合适极性 的有机胺(铵)作为模板剂是合成低骨架电荷密度类型超大孔材料的有效途径,如Co