TiO2纳米粒子的制备及光催化性能研究.pdfVIP

TiO 纳米粒子的制备及光催化性能研究 2 实验目的： 1．了解TiO2纳米粒子作异相光催化剂催化降解水中有机物的原理； 2 ．掌握金属氧化物纳米粒子粉体制备方法； 3 ．掌握异相光催化反应光催化效率的测定。 仪器与药品： 四氯化钛(TiCl ) 、钛酸四丁酯[Ti(OBu) ]、苯酚（分析纯）、4-氨基安替比林、铁氰化钾、氯化铵 4 4 盐酸、硝酸、无水乙醇、去离子水、 磁力搅拌器、烘箱、控温马弗炉、低速离心机、分光光度计 烧杯、离心试管、容量瓶、移液管 实验原理： 1．半导体多相光催化反应机理 半导体材料，以TiO2 为例，当吸收了波长小于或等于 387.5nm的光子后，价带中的电子就会被 激发到导带，形成带负电的高活性电子e-，同时在价带上产生带正电的空穴h+ 。在电场的作用下， 电子与空穴发生分离，迁移到粒子表面的不同位置。热力学理论表明，分布在表面的h+可以将吸附 在TiO 表面OH-和H O分子氧化成·OH 自由基，而·OH 自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中 2 2 最强的，能氧化大多数的有机污染物及部分无机污染物，并将其最终降解为CO 、H O等无害物质。 2 2 由于·OH 自由基对反应物几乎无选择性，因而在光催化氧化中起着决定性的作用。此外，许多有机 物的氧化电位较TiO 的价带电位更负一些，能直接为h+所氧化。而TiO 表面高活性的e-则具有很强的 2 2 还原能力，可以还原去除水体中金属离子。 2. 钛酸四丁酯Ti(OBu) 水解制备TiO 纳米粒子 4 2 钛酸四丁酯Ti(OBu)4分散在无水乙醇中与水发生水解反应，即水分子中的O进攻缺电子的Ti 中心原 子，随之-OR基团以ROH形式离去。在陈化过程中水解产物与反应物、水解产物与水解产物之间发 生缩聚过程，逐渐凝胶化，经干燥、烧结等后处理得到二氧化钛纳米粒子。 3 ．四氯化钛(TiCl4)水解制备TiO2 纳米粒子 由于Ti(IV)离子的电荷/半径比大，具有很强的极化能力，所以在水溶液中极易发生水解。随溶 液pH值的不同，可能存在着TiO +, Ti(OH) , Ti O 4+等多种离子，最终导致水合二氧化钛（TiO ⋅nH O ） 2 2 3 4 2 2 的生成。如果在上述过程中控制反应条件（如低温、剧烈搅拌），使得成核数量多而每个核都长不大， 就可以获得纳米尺寸的水合TiO2纳米粒子，经过煅烧即可得到二氧化钛纳米粒子。当然煅烧过程中 难免会出现一次粒子聚合成二次粒子的现象。 实验内容： 一、TiO2纳米粒子的制备（6 学时） 1．Ti(OBu) 为前驱物的溶胶-凝胶法制备TiO 纳米粒子 4 2 10g Ti(OBu) 溶解于20ml无水乙醇中，在搅拌条件下，将2ml 3M盐酸溶于5ml无水乙醇的混合 4 溶液滴加至上述溶液中。继续搅拌30min，得到凝胶，干燥，500°C煅烧4 小时。 2. TiCl 为前驱物的水解法制备TiO 纳米粒子 4 2 50ml去离子水用冰盐浴冷却至0°C，混合5ml TiCl /HCl溶液(实验室配制) 。然后升温至40°C， 4 在连续的搅拌下逐滴加入氨水溶液，调pH=8 ，离心分离，去离子水洗涤多次，直至滤液用AgNO3检 测无Cl-离子为止。干燥后，在500°C烧结4 小时。 二、光催化活性的测试（6 学时） 以TiO2纳米粒子共存下、水中苯酚的光催化降解速率作为评价所测样品的光催化性能。 1. 实验步骤： 1g TiO 固体粉末与250ml 100mg/L苯酚水溶液混合，加入光催