大一化学第六章答案.docVIP

第六章：化学热力学初步习题解答 1．理想气体恒温膨胀过程热力学能不变，是否意味着理想气体恒温膨胀过程不做功？ 解：不一定。若膨胀过程自始态自由膨胀（即不需反抗外压）至终态，则不做功。∵ 自由膨胀，不反抗外压，P=0 ∴W=PΔV=0ΔV=0;若在膨胀过程中，需要反抗外压，则要做功，W=P外ΔV；若在膨胀过程中从始态可逆膨胀到终态，则对外做功最大。 W=∫v1V2Pdv=∫V2v1 dv=nRTln 2．计算体系的热力学能变化，已知：（1）体系吸热1000J，对环境做540J的功；（2）体系吸热250J，环境对体系做635J的功。 解：（1）Δu=Q-W=1000-540=460J (2) Δu=Q-W=250-(-635)=250+635=885J 3.在298K和100kPa恒压下，mol的OF2同水反应，放出161.5kJ热量，求反应: OF2(g)+H2O → O2(g)+2HF(g)的ΔrHmθ和ΔrU0m 。 解：设体系只做膨胀功，根据热力学第一定律，在恒压下： ΔH=QP=2 (-161.5)=-323KJ.mol-1 ΔU=Q-W=-323-PΔV=-323- ΔnRT=-323-（3-2）RT=-323-=-325.4 KJ.mol-1 4．反应N2（g）+3H2（g）→2NH3（g）在恒容量热器内进行，生成2molNH3时放出热量82.7kJ，求反应的ΔrU0m和298K时反应的ΔrHmθ 。 解：∵是在恒容量热器内进行，∴Δu=Q-W=Q- PΔV=Q-P0=Qv ，∴ΔrU0m=Qv=-82.7KJ ， 根据（见P253公式6-18）ΔrHmθ=ΔrUm+ΔrRT=-82.7+ΔrRT =-82.7+ΔnRT=-82.7+(2-4)RT=-82.7-=-87.65 KJ.mol-1 5．查表求298K时下列反应的反应热：（1）3NO2（g）+H2O（l）→2HNO3（l）+NO（g） （2）CuO（s）+H2→Cu（s）+H2O（g） 解：(1)查得ΔfH0NO2 ΔfH0H2O（l） ΔfH0HNO3(l) ΔfH0NO(g) 33.18 -285.83 -173.21 90.25 ∴ ΔrHθ= -2173.21+90.25-333.18+285.83=-69.88KJ.mol-1 (2)查得ΔfHθ CuO(S) H2（g） Cu(S) H2O(g) -157.3 0 0 –241.82 ∴ ΔrHθ=-241.82+0-(-157.3)-0=-84.52 KJmol-1 6. N2O4在反应器中受热分解，当产物中有1molNO2 生成时，分别按下列两个反应方程式计算，反应进度各是多少？(1) N2O4→2NO2 ；N2O4→NO2 解：（1） N2O4→2NO2 ：当有1molNO2生成时 ξ==mol (2) N2O4→NO2 ： 当有1molNO2生成时 ξ==1mol 7．在一只弹式量热计中燃烧0.2molH2(g)生成H2O(l) ，使量热计温度升高0.88K，当0.010mol甲苯在此量热计中燃烧时，量热计温度升高0.615K，甲苯的燃烧反应为 C7H8+9O2→7CO2+4H2O(l) 求该反应的ΔrHmθ。已知ΔfHmθ（H2O,l）=-285.8kJ.mol-1 解：先计算出该量热计的热容C: H2(g) + O2(g) → H2O , 已知ΔfHmθ(H2O,l)=-285.8 KJmol-1 也就是说,生成1mol的H2O(l)可放出285.8 KJmol-1的热，题目告诉你是0.20 mol的H2,燃烧，所以,生成的水为0.2mol(H2O,l),所以: 1 285.8 0.2 x 解得x=57.16kJ,即燃烧0.2molH2生成0.20mol液态的水时，放出的热量为57.16KJ,使量热计温度升高0.88K, ∴量热计的热容C=57.16/0.88=64.95KJ/K 。 燃烧0.01.mol甲苯时，量热计温度升高了0.615K,故甲苯燃烧时放出的热量为64.950.615=39.947KJ ，即燃烧0.010mol甲苯时，放出了39.947KJ热量 燃烧1mol甲苯时放出的热量为yKJ: 0.010 39.947 y 解得y=3994.7KJ ， 即 8．已知下列热化学反应 Fe2O3(s) +3CO(g) → 2Fe(s) +3CO2(g) ΔrHmθ=-27.61kJ.mol-1 (1)