第3节 气相色谱法.pptVIP

二、气相色谱仪器 gas chromatographic instruments 气相色谱仪器 气相色谱仪器 气相色谱结构流程 结构流程 气相色谱仪主要部件 2. 进样装置 气化室： 3.分离系统（色谱柱） 4. 温度控制系统 5. 检测系统 检测器特性 1、热导检测器thermal conductivity detector, TCD 检测原理 进样后: 2、氢火焰离子化检测器 简称氢焰检测器hydrogen flame ionization detector, FID 氢焰检测器的结构 氢焰检测器的原理 3、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 4、火焰光度检测器flame photometric detector, FPD 固体固定相  液体固定相 作为担体使用的物质应满足的条件 2.担体（硅藻土） 固定液 （一）色谱定性分析方法 2.利用相对保留值 r2,1 定性 3.保留指数定性法 保留指数计算方法 4.与其他分析仪器联用的定性方法 二、 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （2）内标法 内标法特点 （3）外标法（标准曲线法） 〈1〉试样与标样比较： 通过对比试样与标样相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质，需严格控制操作条件。 1.利用保留值定性的方法 保留值具有特征性，但不具备专属性。 〈3〉利用双色谱法定性：目的是通过改变色谱条件来改变分离的选择性，使不同物质显示不同的保留值。 适宜：保留值专属性不强的组分。 〈2〉利用峰高增量法定性： 将纯标准物质加入到试样中，观察各组分色谱峰峰高的相对变化。 适宜：复杂的、峰靠近的、操作条件难稳定的不同组分。 文献保留值定性 相对保留值 r2,1 仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 r2,1 = t′R（i） / t′R（s） 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为其分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有 Z 和 Z＋1 个碳原子。被测物质 X 的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间。 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（W 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h ·W1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h ·（W 0.15 + W 0.85 ）/ 2 （3）自动积分和微机处理法 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f ’M）表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）表示。 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （1）归一化法： 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物Ms 计算式： 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组