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离子膜烧碱生产的防腐技术
离子膜制碱工艺主要由盐水精制、电解、氯氢处理、高纯盐酸等主要工序和部分辅助工序组成,其中盐水精制、电解、高纯盐酸工序的物料中主要包括饱和氯化钠盐水、30%高温烧碱、湿氯气、含游离氯的酸性淡盐水、氯化氢气体和盐酸等强腐蚀性的介质。因此,生产中使用的工艺管道、设备、仪表等的防腐工作显得尤为重要。
1.盐水精制工序
氯化钠盐水属于强电解质,对金属管道和设备产生电化学腐蚀,尤其对碳钢的管道和设备的腐蚀更为严重。针对这种情况,对于生产、输送和储存盐水的管线和静设备应采用钢衬硬橡胶结构,或者采用8—18不锈钠材料制造;对于碳钢容器内部也可采取环氧玻璃钢防腐;管道和设备上的压力表应采取不锈钢膜片的隔膜压力表;阀门应采取衬胶隔膜阀或全不锈钢阀;泵类主要采用不锈钢泵或钛泵,钛泵的优点在于它不但能耐盐水的腐蚀,而且能够很好地抵抗自电解工序返回的含有游离氯的淡盐水的腐蚀。另外,对于采用泥浆循环的盐水精制工艺,对泥浆泵还有特殊要求。
冀东氯碱公司氯化钠盐水管线大多采用钢衬胶管道,部分采用不锈钢管,大型容器如配水槽、澄清桶、精盐水贮槽、三层洗泥桶全部采用钢衬环氧玻璃钢结构,沙滤器、盐水过滤器、树脂塔等采用钢衬硬橡胶结构,化盐泵、精盐水泵等采用钛泵。
对于泥浆泵,因为泥浆中不但含有NaCl,还含有大量的CaCO3、BaSO4、Mg(OH)2等硬质细小颗粒,不仅具有腐蚀性,还有很强的磨损力,所以,选用了内衬软橡胶、ZGJ型集装式机械密封的渣浆泵。经过实践检验,它不易堵塞,不易泄漏,寿命长,性能良好。
近年来,随着防腐技术的飞速发展,新工艺、新材料不断涌现。例如,鳞片树脂具有优良的耐腐蚀、耐130℃高温的性能,同时还具有与碳钢接近的膨胀系数。另外,施工方便、价格较低,用做大型号设备的衬里,越来越受到欢迎。
2.电解工序
电解工序阴极系统生成的烧碱温度达88℃、NaOH的质量分数为30%,对碳钢具有极大的腐蚀性。常用的耐腐蚀金属材料有纯镍、含碳量低于0.03%超低碳不锈钢316L(00Cr17Ni14Mo2)以及哈氏合金等,它们能够在碱液中钝化而具有优良的抗腐蚀性能。例如,纯镍在178℃、NaOH的质量分数为50%的碱液中腐蚀速率仅为0.005㎜/a。常用来作为密封垫的非金属材料是乙丙橡胶。
电解槽的阴极进出口总管的材质为纯镍,现在使用的两种电解槽中,日本旭化成BF—II型复极式电解槽的阴极材质也是镍,北京化工机械厂的MBC—2.7型复极式电解槽阴极材质为316L,阴极液循环槽、循环泵、冷却器、碱液受槽等以及输送高温碱液的管道、阀门的材料均采用316L,压力表采用316L膜片的隔膜压力表,成品碱冷却器的材质为哈氏合金。冷却后的碱液腐蚀性大大下降,碳钢即可满足耐蚀要求,在常温下,碳钢在0.1%~40.0%NaOH中的腐蚀速度仅为0.0025㎜/a。
电解槽阳极系统的介质为88℃、pH值为2含游离氯的酸性淡盐水和饱含水分的氯气都具有强腐蚀性,常用的金属材料是钛合金和钽等,它们在酸性条件下也能产生纯化作用。非金属材料有PVDF(聚偏二氟乙烯)、CPVC(氯化聚氯乙烯)等,常用来做密封垫片的材料是氯丁橡胶。
该公司电解槽的阳极材料为钛,其中北化机电解槽阳极边框密封面的材料为钛钯合金,以防止缝隙腐蚀。阳极进出口总管、高温的氯气总管、淡盐水管、阳极液循环槽、循环泵、淡盐水受槽、淡盐水泵、脱氯塔等设备的材质均为TA2,阳极系统管道上的阀门全都是PVDF隔膜阀,压力表均为钽膜片的隔膜压力表。温度较低的淡盐水管道可采用钢衬胶管道。对于温度较低的氯气,在干燥前,采用的是环氧树脂增强的PVC管道;氯气经干燥后,水的体积分数降至0.04%以下,腐蚀性大大降低,输送管道采用碳钢材质,为了密封良好,阀门采用氯气专用阀。因为钛在干燥氯气中会引起剧烈的化学反应而燃烧,不能用钛管输送干燥的氯气,钛制设备不得用于水的体积分数小于0.5%氯气场合中。
近年来,CPVC管道以其成本低、安装方便等特点正逐步替代钛管道;CPVC球阀以其优良的性价比也在推广之中,衬钛阀门因其经久耐用也能代替PVDF隔膜阀。
3.高纯盐酸工序
高纯盐酸的生产装置多数采用三合一炉,其主体材料是不透石墨,这种材料既耐高温,又耐盐酸腐蚀,而且还具有优良的传热性能,把反应热及时带走。盐酸储罐既可以采用钢衬低钙镁橡胶结构,又可采用环氧玻璃钢增强的PVC罐。输送盐酸的泵大多采用FSB型氟塑料离心泵。目前,消除了动密封的氟塑料磁力泵越来越受到青睐。输送盐酸的管道可采用钢衬胶或衬塑管道,也可采用环氧玻璃钢增强的PVC管道。阀门多采用衬胶隔膜阀和PVDF隔膜阀。目前,增强的聚丙烯球阀以其耐蚀性好、价格低廉、阻力小、寿命长、重量轻等优点正逐步取代其它阀门用在盐酸系统上。压力表应采用钽膜片的隔膜压力表。
《氯碱工业》2
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