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砂岩储层基质酸化技术 引 言 酸化溶解物 1、基质矿物 2、堵塞物(伤害物) 主要使用的酸液 1、HF+HCl 2、NH4F HCl 3、HBF4 4、有机酸(甲酸、乙酸) 反应特点 1、多矿物反应(石英长石粘土碳酸盐) 2、多孔介质中 一、液体选择 选择处理液的标准 1 、岩石矿物学 2 、地层伤害 3 、岩石力学 4 、油井条件 一、液体选择 一、液体选择 一、液体选择 一、液体选择 ·温度对水解度的影响 温度升高，HBF4第一级水解反应的平衡常数也增大，如表1.4所示。 HBF4一级水解反应平衡常数随温度变化关系 可见，随着温度升高水解平衡常数增加，但其值仍很小，氟硼酸的水解决定了水溶液中HF的最高浓度，该浓度直接影响酸液与地层岩石的反应速度，随着温度的升高，水解速度常数遵循Arrhenius经验公式 K1=1.44×1017EXP(-26183/RT） 砂岩储层基质酸化技术 ③ HBF4对岩心抗压强度的影响 常规土酸处理砂岩会严重降低岩石的抗压强度，主要原因是酸液在进入岩芯时消耗太快破坏了水泥胶结。而粘土酸由于反应缓慢对岩石的完整性影响甚微。 岩心抗压强度试验 砂岩储层基质酸化技术 ④美国道化学公司道威尔分公司（Dowell division of Dow chemical）HBF4酸化处理的典型设计方案如下： （1）先用过滤淡水配制的3%NH4Cl确定注入速度。 （2）注15%HCl，用量为每英尺地层50—100加仑左右，目的是在土酸处理之前予先溶解碳酸钙。 （3）每英尺地层注100—150加仑土酸，其配比为7份50%HCl加1份50%HF，用以清除井壁周围的粘土损害。 （4）用3%氯化铵溶液或柴油等顶替。 砂岩储层基质酸化技术 （5）用粘土酸过分冲洗，以便溶解地层深部的粘土并使其稳定。一般注入量为每英尺地层100—150加仑，酸化半径可达3—5英尺。 （6）用3%氯化宛如作隔离液以免粘土酸与土酸混合。 （7）最后按规定时间关井以使酸液充分消耗并使地层粘土稳定。 砂岩储层基质酸化技术 2.3.2 相继注入法（SHF）工艺技术 SHF工艺是利用粘土的天然离子交换能力，在粘土颗粒表面生成氢氟酸，溶解岩石。由美国哈利伯顿公司（Halliburton Co）开采化学家霍尔（B.E.Hall）研究。 1. SHF工艺酸化机理 SHF工艺由相继泵入盐酸和氟化铵两个步骤组成。施工时，首先把不含氟离子（F－）的HCl溶液泵入地层。HCl与地层中的粘土接触，使粘土转变为酸性粘土颗粒。接着把中性或弱碱性氟化物溶液泵入地层，使F－与酸性粘土颗粒并与原来吸附的H+结合，在粘土表面生成HF，从而溶解一部分粘土。 砂岩储层基质酸化技术 溶解粘土的反应如下： 由于HCl和含F－溶液是相继而不是同时泵入地层的，在两种溶液都与粘土接触之前绝对不会产生HF。因此SHF能够和一组互不相混的分段注入液达到同样深度。而且这种相继注入法还可根据需要重复多次，即所谓交替注入，以得到预定的HF穿透深度。SHF工艺的酸化深度主要取决于酸液和F－溶液的用量和强度。 砂岩储层基质酸化技术 2. SHF处理工艺设计 Halliburton公司典型的SHF处理设计如下： （1）用5%HCl予处理，用量为每英尺地层100加仑。 （2）泵入3%HF—12%HCl。用量为每英尺地层50加仑。 （3）泵入 2.8%NH4F，(用NH4OH将pH值调整到7～8)，用量为每英尺地层25加仑。 （4）泵入5%HCl，用量为每英尺地层25加仑。 （5）顶替。用量为每英尺地层50加仑。 第(3)、(4)两步合起来称为SHF处理的一个程序。一般SHF工艺是由3～