3第三章有机活性中间体.pptVIP

一 碳正离子 二 碳负离子 三 自由基中间体 四 卡宾 五 苯炔 1 碳正离子的结构及稳定性 碳正离子的稳定性 碳正离子的稳定性 电子效应 空间效应 芳构化效应 非经典碳正离子（nonclassical carbonium ion） 2 碳正离子的生成 1 碳负离子的结构和稳定性 碳负离子的结构 碳负离子的稳定性 （3）共轭效应 （4）芳香性 2 碳负离子的产生 1 自由基的电子构型 2 自由基的产生 1 共价键受热均裂 Advanced organic chemistry * * 第三章 有机活性中间体 reactive intermediates 1994年10月12日，瑞典皇家科学院宣布授予美国南加利福尼亚大学有机化学家乔治?安德鲁?欧拉教授（George Andrew Olah）1994年度诺贝尔化学奖，表彰他在碳正离子化学研究方面作出的贡献。 孔雀绿 晶紫 异构化的机理不是Cl-的重排而是碳正离子活性中间体的重排。碳正离子中间体的概念由此产生了。 碳正离子的分类 Carbocations:carbenium ions and carbonium ions It is the carbenium ions that interest us in this chapter because they are the intermediates in some nucleophilic substitutions. The simplest possible carbenium ion would be the methyl cation, and it would be planar with an empty p orbital. 2-苯基降冰片基碳正离子 2-甲基降冰片基碳正离子 反应物直接解离 质子或其他阳离子与不饱和体系的加成 由其他正离子生成 3 碳正离子的反应 正离子与具有电子对的物质结合 碳正离子可以从邻近原子失去质子 3重排反应 4加成反应 （1）杂化效应 （2）诱导效应 鎓内盐：在碳负离子相邻的位置有一个带正电荷的杂原子，一般是P、S、As、Sb等有空d轨道的原子。 1，3－环己二酮和二环[2.2.2]－2，6－辛二酮的电子构象 （5）溶剂效应 C－H键裂解 亲核加成反应 生成金属炔化物或带负电荷的芳香化合物 生成格式试剂 Advanced organic chemistry *