环保增塑剂柠檬酸三(2-乙基)己酯的合成.pdfVIP

第19卷第9期 化学研究与应用 V01．19．No．9 and 2007年9月 ChemicalResearch Application Sep．，2007 文章编号：1004—1656(2007)09—1059-04 环保增塑剂柠檬酸三(2一乙基)己酯的合成 杜晓晗，蒋平平‘，张晓燕，史润萍 (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214122) 摘要：以柠檬酸和2一乙基已醇为原料。用结晶硫酸高铈为催化剂合成环保增塑荆柠撩酸--(2一乙基)己酯． 考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对反应结果的影响．对合成的产品进行了红外光 谱分析。实验结果表明，硫酸高铈催化合成柠檬酸E(2一乙基)己酯的最佳反应条件为n(2一己基已醇)：n(柠 檬酸)=3．60：1，催化剂用量为柠檬酸质量的1，5％，反应时间为90main．反应温度为150％：一160T：，在最佳反 应条件下，柠檬酸三(2一乙基)己酯收率在98％以上。 关键词：环保；柠檬酸三(2一乙基)己酯；硫酸高铈；催化合成 中图分羹号0625．523文献标识码：A 近年来研究发现，PVC塑料助剂的主增塑剂 邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯1实验部分 (DSP)用于食品包装材料、玩具等可诱发致 癌”‘”，美国及欧盟现已严格控制其使用领域。 1．1主要试剂与仪器 日本厚生省也早已规定，玩具原料不得使用以 一水柠檬酸、结晶硫酸高铈、氢氧化钠均为中 DOP为增塑剂的PVC助剂。柠檬酸酯类产品因 国医药(集团)上海化学试剂公司提供的分析纯试 具有无毒无味、塑化效果好等优点，被美国食品与 医药管理局认为是最安全的增塑剂系列之一”o。 叶变换红外光谱仪测定产品的红外光谱；用 美、英等发达国家许可应用于食品包装、医疗器 WAY22s型数字阿贝折射仪测定其折光率；采用 具、儿童玩具和个人卫生用品等领域”1，以代替具 SP一3700型气相色谱仪测定产品纯度。 有致癌作用的邻苯二甲酸酯类增塑剂。 1．2实验方法 柠檬酸__(2一乙基)己酯是一种性能优良的在装有温度计、搅拌器、分水器(分水器上端 接回流冷凝管)的四口烧瓶中，加入63．0 无毒增塑剂，也是制备无毒增塑剂乙酰柠檬酸三 g (2一乙基)己酯的重要原料。目前研究开发报道 (0．3m01)一水柠檬酸和一定量2一乙基己醇，加 不多”1，国内只有少数几个厂家用浓硫酸作催化 剂进行生产。硫酸的催化活性较好，但硫酸是强 测酸值(即反应体系的初始酸值)，加入一定量催 质子酸，副反应较多，产生如烯、醚和硫酸酯等副 化剂，在氮气保护下进行反应。当体系开始迥流 产物，使成品的收率较低，产品的色泽较深哺。7】， 时记录反应时间并及时分水，控制反应温度，并每 后续处理及提纯麻烦。近年来，稀士化合物的应 隔一定时间测酸值。当酸值不再明显降低时结束 反应。冷却，滤出催化剂，用5％NaOH水溶液中 用引起了人们的关注”40。本文采用稀土化合物 和两次，用蒸馏水洗至中性，在145℃和20kPa下 结晶硫酸高钵催化合成柠檬酸__(2一乙基)己酯， 进行减压脱醇后，加入一定量活性炭吸附脱色，减 结果表明，结晶硫酸高铈的催化性能稳定，具有活