宝钢焦化的环境保护、资源回收及再利用.pdf

宝钢焦化的环境保护、资源回收及再利用 张 龙 上海宝钢化工有限公司系宝钢股份下属非钢铁主业的全资子公司，是宝钢煤化工的核 心企业，公司具有年处理 28 亿 m3 焦 炉煤气、60 万吨焦油、15 万吨粗苯、生产各类化 工产品 91 万吨的生产能力，主要产品包括焦炉煤气、苯类、萘类、酚类、喹啉类、硫铵、 咔唑、蒽醌、沥青焦 等 50 余种，广泛应用于建筑、医药、农药、塑料、轮胎、染料等领 域。公司积极推进焦化废水深度处理新工艺的研究，探索焦化废水资源化回收再利用新技术， 为 焦化废水资源化利用探索新的途径。 1 焦炉煤气脱硫脱氰技术 为脱除焦炉煤气中的硫化氢等有害物质，并将其转化成重要的能源加以回收利用，同 时减轻环境污染，宝钢化工公司先后建设了 3 套焦炉煤气脱硫脱氰装置, 设计煤气处理量为 3 3 8.77 万 m /h ,最大煤气处理量为 10.5 万 m /h 。一期煤气脱硫是从日本新日铁公司成套 引进的塔克哈克斯(Takahax)脱硫和希罗哈克斯（Hirohax）废液处理工艺，简称塔希法。 二期煤气脱硫是从 日本钢管公司引进的索尔菲班法（Sulfiban）脱硫工艺，酸性气体制取 硫酸，简称 MEA 法。三期煤气脱硫是从日本大阪煤气公司引进的 FRC 工艺，主体 设备引 进，配套设备国产。现将宝钢三期的 FRC 法煤气脱硫工艺介绍于后。 1.1 原理 用煤气中的氨和蒸氨塔的氨汽为碱源，脱除焦炉煤气中硫化氢和氰化氢, 氨水中加入苦 味酸（三硝基苯酚，即 PIA）催化剂，用空气将催化剂氧化并得到硫磺与硫的化合物 其主 要反应如下： NH +H O→NH OH 3 2 4 NH OH+H S→NH HS+H O 4 2 4 2 NH OH+HCN→NH CN+H O 4 4 2 NH HS+1/2O →NH OH+S 4 2 4 H S+NH OH+xS→(NH ) S +2H O 2 4 4 2 x+1 2 NH CN+(NH ) S →NH SCN+(NH ) S 4 4 2 x+1 4 4 2 x S+(NH ) S →(NH ) S 4 2 x 4 2 x+1 硫浆经燃烧、洗净、干燥、转化、吸收后制得浓度为 95.5%或 98.5%的成品硫酸。 1.2 工艺流程 在 FRC 法煤气脱硫塔中，从塔底进入的煤气与塔顶喷洒的苦味酸溶液在填料表面逆流 接触，吸收了 H2S 和 HCN 的富液进入再生塔底部用空气氧化再生。氧化再生后的再生液 经冷却后送回脱硫塔循环使用。为控制脱硫液中的盐类浓度和单质硫的含量，需对再生液中 的 硫磺进行离心分离，所得硫浆和部分滤液进行浓缩，制成的硫浆送往制酸装置（C/P） 制取 98%的硫酸，其工艺流程见图 1。 1.3 运行实绩 采用 FRC 法的焦炉煤气脱硫脱氰装置的实际操作表明，装置运行稳定，设备运行良好， 脱硫脱氰效率高，运行成本较低。另外，由于有硫浆大槽作为缓冲，硫酸装 置可以作为独 立单元进行维护和管理。总之，FRC 法焦炉煤气脱硫脱氰装置具有一定优势，2007 年上半 年的运行结果见表 1。 表 1 2007 年上半年 FRC 脱硫装置的操作数据 硫化氢 氰化氢 月份 进口 g/m3 出口 mg/m3 效率％ 进口 g/m3 出口 mg/m3 效率％ 1 5.17 130 97.5 1.18 40 96.6 2 5.51 130 97.6 1