6.9章.pptVIP

* 作 业 P262 6-8 6-10 P263 6-14 P264 6-24 6-26 平行反应 基本型的复合反应 重点回顾 对行反应 连串反应  Y A Z k1 k2 k1 k-1 A Y 复合反应速率方程的近似处理法 稳态近似法 平衡态近似法 k1 k-1 — 应用于k1(k-1 +k2) 的情况 — 应用于k1 k2，k-1 k2的情况 链 反 应 链反应的共同步骤 链的引发 链的传递 链的终止 活性传递物再与稳定分子发生作用形成产物同时又生成新的活性传递物，使反应如同链锁一样一环扣一环的发展下去。 活性传递物被消除时，链就终止。 反应物稳定态分子接受能量分解成活性传递物(自由原子或自由基)。 链反应的分类 直链反应 支链反应 支链反应 — 每消耗一个活性质点同时可产生两个或 两个以上的新的活性质点。 直链反应 — 消耗一个活性质点(自由基或自由原子) 只产生 一个新的活性质点。 直链反应的速率方程 应用稳态法 链爆炸与链爆炸反应的界限 热爆炸—由于反应大量放热而引起的。 链爆炸—由支链反应引起的，随着支链的发展，链传递物(活性质点)剧增，反应速率愈来愈大，最后导致爆炸。 链爆炸反应的温度、压力、组成通常都有一定的爆炸区间，称为爆炸界限。 链爆炸与链爆炸反应的界限 (i)链的引发 (ii)链的传递 (iii)链的终止 第一限 第三限 平稳反应区 爆炸区 第二限 600 700 800 900 1000 4 3 2 5 6 lg(p/Pa) T/K Ｈ2与Ｏ2按2:1混合时的爆炸界限 链爆炸与链爆炸反应的界限 温度低于673K时，H2和O2的反应比较平稳，不会发生爆炸。 在673~873K这一温度区间是否发生爆炸，要看所处的压力而定。 温度在873K以上，几乎任意压力均能发生爆炸。 Ｈ2与Ｏ2按2:1混合时的爆炸界限 链爆炸与链爆炸反应的界限 爆炸第一限的压力量值与容器的性质及大小有关。 第一限 第三限 平稳反应区 爆炸区 第二限 600 700 800 900 1000 4 3 2 5 6 lg(p/Pa) T/K Ｈ2与Ｏ2按2:1混合时的爆炸界限 链爆炸与链爆炸反应的界限 第三限的出现一般认为是热爆炸。 第二限主要由压力来决定。 第一限 第三限 平稳反应区 爆炸区 第二限 600 700 800 900 1000 4 3 2 5 6 lg(p/Pa) T/K 一些可燃气体常温常压下在空气中的爆炸界限 可燃气体 爆炸界限?B /% 可燃气体 爆炸界限?B /% H2 4~74 CO 12.5 ~74 NH3 16 ~27 CH4 5.3 ~ 14 CS2 1.25~14 C2H6 3.2~12.5 C2H4 3.0~29 C6H6 1.4~6.7 C2H2 2.5~80 CH3OH 7.3~36 C3H8 2.4~9.5 C2H5OH 4.3~19 C4H10 1.9~8.4 (C2H5)2O 1.9~48 C5H12 1.6~7.8 CH3OOC2H5 2.1~8.5 催化剂的定义 存在少量就能显著加速反应而不改变反应的总吉布斯函数[变]的物质称为该反应的催化剂。 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂的这种作用称为催化作用。 减慢反应速率的物质称