一个得到１，１—联—２—萘胺的合成新方法.pdfVIP

维普资讯 2001年第 21卷 有机 化 学 Yo1．21．20O1 ChnieseJ0LLⅡ1B】ofOl~ lJcCbemis~ No．1．64—65 第 1期．64—65 研究简报 一 个得到 1，1．联．2．萘胺的合成新方法 谭端明 吴建安 汪 波 许遵乐 (中山大学应用化学系 广州 510275) 摘要 以2_萘胺为原料，在甲醇溶}茛中与 1．5eq的Ct ·2H2o反应 ，氧化偶台得到 I，I一联一2-萘胺 (1)与cuck的络台物 沉淀。沉淀依次经沸水和氨水处理，得到产率 56％的1。 关键词 2．萘胺，1，1 }一2一萘胺 ，氯化铜，氧化偶台 A New ApproachtotheSynthesisof2，2-Diamin~l，l-Binaphthyl TAN Duan-Min~， WU]tan—An， WANG Bo， XUZm1-Le (却p如d 哪 Dj 帆船，Sc~olqr 咖 and Engineering，ZhongshanUniversv,-，510275 绷 Ⅱ) Al~traet Thec0Ilngof2-naphthylamine 山1．5eq．ofCuCh’2H20inmethanolatroomtemperatureresuhs inthecomplexof2，2-diamino-1，1IbimpIl山y1(1)wihtCuCl2，whichyields56％offree1afterfiltrationanddecom— positioninboilingwatermadaquocu~NI-I3inU[n1． Keyvmrds 2-naphhtylamine，2，2-diamino-1，1 bi~p．hty!，cupricchloride，oxidativecoupling 1，1．联_2．萘胺 (1．1，1一BiIl神 山y1—2—2-diamine) 铜胺络合物30min，再加进氨水，即可完全破坏络台 是合成具有 c2对称因素的手性试剂和手性催化剂 物得到 1，产率 56％ 该方法的操作简便是因为产 的重要前体，其光活性异构体及其衍生物在不对称 物以络合物形式从复杂的母液中析出，提纯过程大 合成中得到不少的应用_l-4j。但 1的应用研究报道 大简化，特别适合于大量制备，并将有利于以1为原 要比联萘酚的应用研究报道少得多。原因可能是手 料的手性催化剂的研究。 性 1的制备不如手性联萘酚简便。光活性 1可以通 过利用樟脑磺酸拆分外消旋 1来制备 。外消旋 1 CuCl12H20．CH3OH 的大量制备有两种方法。一是水合肼法l6J：2-萘酚 【ld 与水台肼在封管中长时间加热反应生成 1，产率中 等，但需高温高压，且后处理产生大量酸碱废液 =： NH2 NH 1)H20．reflux ‘ 是氢化偶氮萘的重排法 j：2-萘胺制成重氮盐，再还 CuCh NH