估算纯物质临界温度的新方法.pdfVIP

　第 52 卷 　第 2 期 　　　　　　　 　　　　化 　　　工 　　　学 　　　报 　　　　　　 　　　　　　　Vol . 52 　№2 ( ) 　 　2001 年 2 月 　　　　　　　Journal 　of 　Chemical 　Industry 　and 　Engineering 　 China 　　　　 February 　2001 化工数据 估算纯物质临界温度的新方法 　　　　 　　　　梁英华 　芮玉兰 　　　　　　　　　　　　　马沛生 ( ) ( ) 河北理工学院化工系 , 河北 唐山 063009 　　　　　　 天津大学化工学院 , 天津 300072 　　　　　　 ( ) ( ) 摘 　要 　提出了不用沸点 T 的估算临界温度 T 的方法 ———第 1 水平基团法和第 2 水平基团法. 对烷烃 、烯 b c 烃 、炔烃和二烯烃 、环烷烃 、芳香烃 、醇 、酯 、醚 、酮 、酸 、含硫化合物 、含氮化合物以及卤烃等 12 类物质的 325 个 Tc 进行了关联 , 得到方程参数及 70 个第 1 水平基团对 Tc 的贡献值以及 34 个第 2 水平基团对 Tc 的贡献 值. 新方法不依赖于 T 的实验值 , 而用更易得到的相对密度 d 20 值 , 同时还对分子中相邻基团间的相互作用及 b 4 同分异构体进行了校正. 新方法用于极不稳定的精细化学品也有良好的精度. 关键词 　基团贡献法 　临界温度 　估算 中图分类号 　O 64 　　　　　　　文献标识码 　A 　　　　　　　　文章编号 　0438 - 1157 (2001) 02 - 0146 - 07 d20 又同样可以反映分子间的作用力 , 马沛生等[8 ] 引　言 4 20 用 d4 代替 Tb 提出新的估算 Tc 的方法 , 但这种方 ( ) 纯物质的临界温度 Tc 是重要的化工基础数 法不适合低 Tb 和高熔点的化合物. 据 , Tc 不仅在气液相变化过程的操作条件选择中 上述估算 Tc 的基团贡献法在划分基团时均未 有直接的应用 , 而且在各种物性的估算中广泛应 考虑分子中相邻基团间的相互影响 , 也不能区分同 用 , 不论用哪种对应状态法估算物性都离不开 Tc , 分异 构 体 之 间 的差 别. 1994 年 Constantinou 和 因此 Tc 的准确与否在很大程度上决定了物性估算 Gani [9 ] 提出了一种新的估算热力学物性的基团贡献 的可靠程度. 迄今为止已有 600 多种有机物具有实