咪唑衍生物的过渡金属配合物催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解动力学研究.pdfVIP

第 卷第 期 化 学 研 究 与 应 用 ， l5 4 Vol . l5 No .4 年 月 ， 2003 8 Chemical Research and Application Aug . 2003 文章编号： （ ） l004-l656 2003 04-0487-05 咪唑衍生物的过渡金属配合物催化 对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解动力学研究 ， l 2 3 l l l ! 胡 伟 ，孟小星 ，蒋炳英 ，谢家庆 ，曾宪诚 （ 四川大学化学学院，四川 成都 ； 自贡师范高等专科学校，四川 自贡 ； l. 6l0064 2 . 643000 3 . 重庆市环境科学研究院，重庆 403000 ） 摘要： 时，研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活 25 .0 1 0 .0lC 性剂（ ， 和 ）中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯（ ）水解的动力学。运用金属胶束催化的三元复 CTAB Brij35 LSS PNPP 合物动力学模型对所得的实验结果进行定量处理，得到了相关的动力学和热力学参数。结果表明： p~7 .00 时，在任何一种配合物与不同的表面活性剂生成的金属胶束溶液中， 的水解速率都有较大的增加，尤其 PNPP 是铜（ ）配合物与两性离子表面活性剂（ ）以及非离子表面活性剂生成的金属胶束对 的水解反应表 ! LSS PNPP 现出较高的催化活性，而在阳离子表面活性剂中，配合物催化PNPP 水解反应的效率却并不高，这可能归因于 阳离子表面活性剂带正电的极性头与金属离子之间的静电相斥作用；在所研究的三种配合物中，尽管Cu（ ） ! 配合物具有最低的 值，但是在弱碱性条件下， （ ）配合物却表现出更高的催化活性，这可能与催化剂在 p!a Zn ! 胶束溶液中的离子化状态以及不同配合物中活性物种的不同亲核能力有关。 关键词： 水解；金属胶束催化；咪唑衍生物；静电相斥作用；离子化状态 PNPP 中图分类号： 文献标识码： 0643 .32l A 近年来，金属离子催化羧酸酯模型体系（如羧 肽酶 ，碳酸肝酶，磷酸酯酶等金属酶）的反应已 A l 实验部分 ［ ］ 得到较为广泛的研究l ~ 6 。在羧肽酶中，其活性 位置为一个 （ ）离子与两个组氨酸残基的咪