控制电位电解法测定银合金中的银.pdfVIP

刘强，等：控制电位电解法测定银合金中的银 5l 控制电位电解法测定银合金中的银 刘 强 邢卫东 于洪芳 王 群 (辽阳市产品质量监督检验所，辽阳111000) 摘要利用控制阴极电位的方法，在氨性介质中，以EDTA作掩蔽剂对银合金中的银进行电解，消除了一定量的 共存离子干扰，提高了银的回收率。在电解分析中，严格控制阴极电位，提高了方法的灵敏度。将该法用于银合金 中银的测定，回收率为99．6％一99．8％，测定结果的相对标准偏差RSD为0．15％一0．17％(／7,=4)。 关键词控制阴极电位银电位电解法 大量银的测定目前采用的方法有氧化银重量 硝酸溶液(1+1)10mL温热溶解，驱除黄烟后，加入 EDTA2 法¨t2J、氯化银沉淀分离一氰化钾置换一EDTA滴定 mL，并用氨水调至刚果红 g及酒石酸溶液2 法及硫氰酸盐滴定法等，上述方法的分析速度和准 试纸变红并过量10mL，加水稀释至约100mL。将 确度均不能满足快速分析的需要。Miller早年提出已称量的铂网电极作阴极，环形铂电极作阳极，带盐 了用控制阴极电位电解法测定银，但因仪器及方法 桥的饱和甘汞电极作参比电极，盐桥中加入硝酸铵 的适用性等问题未获推广应用；吴诚等曾对控制电 溶液(500g／L)。电解时，阴极电位控制在0．20— 0．30 位电解银的方法作了改进并在王宗祥等研制的58II V(vs·SCE)，电解电流不大于0．1A，约30 型自动控制阴极电解仪上试验获得成功口]，解决了 min后，用水冲洗烧杯内壁，继续电解约10min(若 多种银合金及一些含银的非铁合金中银的快速准确 新浸入溶液的阴极网上无银，则继续积镀)，按仪器 测定问题，但因当时国内无此电解仪的商品供应而 操作条件取下电极，置于干燥器中冷却至室温，称 未获推广；周南提出在微酸性介质中，用乳酸作络合 量，按式(1)计算银合金中的银含量： 剂，乙醇作阳极加入去极化剂的银的控制电位电解 埘=——×埘：垫×100 (1)1 I J 测定法，可应用于多种银合金中银的测定，但仍未得 m 到广泛应用HJ。 式中：埘——银合金中银的含量，％； 笔者应用双单元快速控制电位电解仪，在氨性 m．——未积镀银的阴极质量，g； 介质中，加入EDTA作掩蔽剂，进行银的电解测定。 m：——积镀银的阴极质量，g； 试验结果证明，在氨性介质中，EDTA对许多金属离 m——试样的质量，g。 子可稳定络合，另外用酒石酸联合掩蔽，银的电解有 (2)银钨合金中银的测定 多种选择性。该方法适用于各种类型的银合金中主 称取试样0．5000 mL瓷坩埚中(坩埚内 g于40 量银的测定，甚至对一些含银量较低(0．3％一 盛有10g固体焦硫酸钾)，放人马弗炉中于5000C熔 2．O％)的非铁合金，如铅锡合金、铜铅合金等也适 融后，取出于石棉板上冷却。加入酒石酸溶液20 用，分析结果的准确度和精密度均优于现行的分析 mL在电炉上加热搅拌，以便使样品的熔块从瓷坩埚 方法。