生物化学 期末考试复习.pptVIP

书写规范： 机理要按步骤写 D-A反应，醚的水解 作业的合成题！ * * * * * * * * 羧酸的制备 腈的水解（制备增加一个C的羧酸） 格氏试剂和CO2 反应 烃基取代的苯的氧化 羧酸生成羧酸衍生物 羧酸的还原 羧酸的α卤代 二羧酸的脱羧 Chapter 21 羧酸衍生物 亲核试剂进攻时，羰基的活性：比如水解 酰卤参加的反应 酸酐参加的反应 酯参加的反应 酯的水解（机理） 另一种机理（看-OR的碳） 酯的单分子还原 酯的双分子还原 酯与有机金属化合物反应 酯的热解 酰胺的合成 acid acid anhydride ester nitrile = acid chloride (NaOBr) 酰胺参与的反应 腈的制备 1° amide alkyl halide diazonium salt aldehyde or ketone cyanohydrin = 腈参与的反应 Chapter 22 胺 亲核性和碱性（N上连有给电子基可以增加碱性） 胺的制备 Gabriel 合成 季胺盐的合成 Hofmann 消除 Hofmann重排 Curtius 反应 Chapter 23 含氮芳香化合物 芳香胺 　 １．亲电芳环取代 ２．氧化 ３．对二氨基联苯重排 ４．重氮化 亲电芳环取代 氨基的氧化 对二氨基联苯重排 重氮化 考试涉及到的章节： Chapter 17 醛酮 Chapter 18 烯醇，烯酮，烯胺 Chapter 19 羧酸 Chapter 20 羧酸衍生物 Chapter 22 胺 Chapter 23 含氮芳香化合物 　　　　　以及前面各章 Ozonolysis of Alkenes（不推荐在合成中使用） Hydration of Alkynes 醛酮的制备： Chapter 17 醛酮 醇的氧化 Friedel-Crafts 酰基化 思考：无AlCl3 生成什么？ Gattermann-Koch 反应: 芳烃的氧化： Fehling Reagent: CuSO4 + 酒石酸钾钠/NaOH Tollens Reagent : AgNO3 + NH3 Fehling Test : Tollens Test : ( Red ) 醛的鉴别 被进攻的羰碳的反应活性: 原因：1 .位阻 2 .取代基的给电子效应 醛酮参与的反应： 常见亲核加成的亲核试剂： 含碳 HCN, RM, MC≡CH （格氏试剂，炔钠） 含氮 NH3 , RNH2 , R2NH , H2N-Y 含氧 H2O , ROH（醛酮的水解，羰基的保护） 含硫 RSH , NaHSO3 （鉴别醛酮类化合物） 加热氰基才变为羧基 The Wittig Reaction Aldehyde or Triphenylphosphonium Triphenylphosphine Ketone ylide ( 磷叶立德 ) oxide Reaction type:? Nucleophilic Addition then Elimination 与一级胺反应 烯胺的烷基化和酰基化 与二级胺反应 岐化反应（无a-氢的活泼醛，在强碱作用下，一分子氧化为羧酸，一分子还原成伯醇的反应） The Baeyer-Villiager 反应 原子插在位阻大的一边。 醛酮的还原 Clemmensen Reduction (acidic conditions) Zn(Hg) in HCl reduces the C=O into -CH2- Wolff-Kishner Reduction (basic conditions) NH2NH2 / KOH / ethylene glycol (a high boiling solvent)? reduces the C=O into -CH2- 以上方法不还原C=C , C?C 或 -COOH 氢化物还原 醛的温和氧化：使醛氧化成酸，而不影响其它官能团 烯醇化 酸催化的机理 碱催化的机理 稳定化的烯醇 不稳定 ?-Diketones（对称） (不对称) 多取代热力学稳定 少取代动力学不稳定 醛酮的? 卤代 Haloform 反应（鉴别甲基酮） 醇醛缩合 机理（分子内同理） 何时脱水？ （1）产物在羰基和羟基间要有一个 ? -H （2）共轭