程兰征版物理化学习题解答7.docVIP

电池电动势及极化现象习题解答 1、已知0.100mol/kgBaCl2溶液中，γ±=0.501，求BaCl2的活度。 解：m±=mB=0.1587mol/kg，a±=γ±·mB =0.07953 aB= 4（γ±·mB）3=5.03×10-4 2、在25℃，Ag(s)+0.5Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(l)的ΔHθ(298K)=7950J/mol，又知Ag 、AgCl 、Hg2Cl2、Hg的标准摩尔熵分别为：42.7、96.1、196.0、77.4J·K-1·mol-1。求下列电池的标准电动势及其温度系数： Ag(s),AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 解：ΔSθ(298K)=96.1+77.4-42.7-0.5×196.0=32.8（J·K-1·mol-1） ΔGθ(298K)=7950-298×32.8=-1824.4（J/mol） Eθ= -1824.4/1×(-96500)=0.01891(V) =32.8/1×(96500)=3.4×10-4(V/K) 3、查标准电极电势表（表7-1），计算下列电池的电动势（25℃）。 （1）Ag,AgBr|Br-(a=0.10)||Cl-(a=0.010)|AgCl,Ag （2）Pt,H2(pθ)|HCl(a±=0.10)|Cl2(p=5066Pa),Pt （3）Pt,H2(pθ)|HCl(a±=0.10)|Hg2Cl2,Hg （4）K-Hg(a=0.010)|KOH(a±=0.50)|HgO,Hg （5）Pb,PbSO4|CdSO4(0.20mol/kg, γ±=0.11)|| CdSO4(0.020mol/kg, γ±=0.32)|PbSO4,Pb （6）Zn|Zn2+(a=0.01)||Fe2+(a=0.001),Fe3+(a=0.10)|Pt 解：（1）AgCl+Br- =AgBr+Cl- E=0.2223-0.0713-=0.2102V （2）0.5 H2+ 0.5Cl2=HCl E=1.3583-0.0-=1.4382V(注意：a= a±2) 书上答案不对 （3）0.5H2+ 0.5Hg2Cl2=Hg+HCl E=0.2799-0.0-=0.3983V 书上答案不对 （4）K+0.5HgO+0.5H2O=Hg+KOH E=0.0986-(-2.924)-=2.9398V[注意：Eθ(HgO/Hg)=0.0986V] 书上答案不对 （5）SO42-(0.20mol/kg, γ±=0.11) =SO42-(0.020mol/kg, γ±=0.32) 近似：a+=a-= a±=m±γ± E=-=0.01587V 书上答案不对 （6）Zn+2Fe3+=Zn2++2Fe2+ E=0.770-(-0.7628)-=1.7104V 4、电池Pb,PbCl2|KCl(aq)|AgCl,Ag在25℃、pθ下的Eθ=0.490V （1）写出电极反应和电池反应； （2）求电池反应的、、，已知=-1.80×10-4V·K-1 解：正极：2AgCl+2e=2Ag+2Cl- ；负极：Pb-2e+2Cl-=PbCl2 电池反应：Pb+2AgCl=PbCl2+2Ag =-2×96500×0.490=-94570(J/mol) =2×96500×(-1.80×10-4)=-34.74(J·K-1·mol-1) =-94570+298×(-34.74)=-104922.5(J/mol) 5、试验测出具有下列电池反应的可逆电池，其电动势与温度的关系式为： Cd(s)+Hg22+=Cd2++2Hg(l) Et=[0.6708+1.02×10-4(t/℃-25)-2.4×10-6(t/℃-25)2]V 求该反应在40℃时的、、。 解：40℃时，E=0.6708+1.02×10-4(40-25)-2.4×10-6(40-25)2=0.6729V =1.02×10-4-2×2.4×10-6(40-25)= 0.66×10-4（V/K） =-2×96500×0.6729=-129870(J/mol) =2×96500×(0.66×10-4)=12.74(J·K-1·mol-1) =-129870+313×12.74= -125882(J/mol) 书上答案不对 6、电池Sb,Sb2O3|未知的含H+溶液||饱和KCl溶液|Hg2Cl2,Hg （1）写出电池反应； （2）求出未知溶液pH值与电池电动势的关系； （3）在25℃，pH=3.98，则E=228.0mV，求当pH=5.96时E=？ 解：正极：3Hg2Cl2+6e=6Hg+6Cl-(饱和) 负极：2Sb-6e+3H2O= Sb2O3+6H+(未知) 电池反应：3Hg2Cl2+2Sb+3