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中北大学高分子化学课程试题答案 试题编号：???01??(A )? 课程代号：???2040301???????课程学时：???56 一、基本概念题（共15分,每题3分） ⒈?聚合物的化学反应 ????天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 ⒉?缩聚反应 ???含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,?缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊?乳化作用 ???某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 ⒋?动力学链长 ????一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 ⒌?引发剂半衰期 ????引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 二、填空题（共20分,每空1分） ⒈?自由聚合的方法有?本体聚合?、?悬浮聚合、?溶液聚合?和??乳液聚合?。 ⒉?逐步聚合的方法有?熔融缩聚、?溶液缩聚、?界面缩聚??和?固相缩聚?等?。 ⒊?聚氨酯大分子中有??氨基甲酸酯基、?异氰酸酯基、?脲基甲酸酯基?????????和????缩二脲基??等基团。 ⒋ 聚合反应按反应机理可分为??连锁聚合?、???逐步聚合?、??开环聚合?????和???聚合物的化学反应?。 ⒌?聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、?杂链聚合物?、?元素有机聚合物?和?无机聚合物。 三、简答题（共20分每题5分） ⒈?乳液聚合的特点是什么? ⑴?以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。 ⑵?聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。 ⑶?用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序，工艺过程较复杂，生产成本较悬浮聚合高。 ⑷?乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相对分子质量也很高。 ⑸?产品中的乳化剂难以除净，影响聚合物的电性能。 ⒉?乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？ 原因?：乙烯高温、高压自由基聚合时，聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略，链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链和C2～C4短支链。 有关的化学反应方程式： 分子间转移生成长支链： ?????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????? (支化PE) ??????? 分子内转移生成C2～C4短支链：?? ??????????????????????????????????????????????????????? ???????????????? 实验证明，在高压PE大分子中，平均每1000个碳原子内有20～30个乙基或正丁基短支链，有4～10个长支链。 ?向大分子转移和分子内转移是高压PE支化的原因。 ⒊?什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 共价键均裂，使均裂的两部分各带一个未成对独电子(自由电子)，这些带有未成对独电子的部分(原子、离子或基团)称为自由基。 自由基有三种：原子自由基、基团自由基和离子自由基。 ⒋?何谓离子交换树脂??写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。 ?????????? ????四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入(???)中。 ????⒈?自由基共聚合可得到(?⑴?、⑷?)共聚物。 ????⑴?无规共聚物?⑵?嵌段共聚物?⑶?接技共聚物?⑷?交替共聚物 ????⒉?为了得到立构规整的PP，丙烯可采用(?⑷?)聚合。 ????⑴?自由基聚合?⑵?阴离子聚合?⑶?阳离子聚合?⑷?配位聚合 ????⒊?工业上为了合成聚碳酸酯可采用(?⑴、⑵?)聚合方法。 ????⑴?熔融缩聚??⑵?界面缩聚??⑶?溶液缩聚??⑷?固相缩聚 ⒋?聚合度基本不变的化学反应是(?⑴?) ????⑴?PVAc的醇解?⑵?聚氨酯的扩链反应?⑶高抗冲PS的制备??⑷?环氧树脂的固化 ????⒌?表征引发剂活性的参数是(⑵、⑷?) ⑴?kp??(⑵?t1/2???⑶?ki?????⑷?kd 五、计算题（35分） ⒈?(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。 ????已知：C?(偶合终止系数)＝0.15；???D?(歧化终止系数)＝0.85；??f?＝0.8； ??????????kp＝3.6