核磁共振分析法.ppt

利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR 与紫外、红外比较 共同点都是吸收光谱 NMR是结构分析的重要工具之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。 分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破损分析方法 一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 讨论: 二、 核磁共振现象 ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 共振条件 能级分布与弛豫过程 讨论: 讨论: 4.2 核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪 样品的制备： 傅立叶变换核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： 一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 一、核磁共振与化学位移 化学位移： 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 电负性对化学位移的影响 2. 化学键的磁各向异性效应 磁各向异性效应 磁各向异性效应 3. 氢键和溶剂的影响 键合在杂原子上的质子易形成氢键。氢键质子比没有形成氢键的质子有较小的屏蔽效应。化学位移值变大 形成氢键倾向越强烈，质子受到的屏蔽效应就越小，因此在较低场发生共振，即化学位移值较大。 形成氢键倾向受溶液的浓度影响，如在极稀的甲醇中，形成氢键倾向小，故羟基中质子的化学位移小0.5—1.0；而在浓溶液中形成氢键倾向大,化学位移值大,4.0—5.0。 氢键效应 同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为溶剂效应。 在核磁共振波谱分析中,一定要注明是在什么溶剂下的 ? 溶剂的这种影响是通过溶剂的极性、形成氢键、形成分子复合物及屏蔽效应而发生作用。 一般在惰性溶剂的稀溶液中，化学位移变化不大 CCl4、CDCl3 溶液浓度0.05~0.5mol·L-1 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 三、磁等同与磁不等同 一、自旋偶合与自旋裂分 峰的裂分 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 三、磁等同与磁不等同 2. 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 一、谱图中化合物的结构信息 常见复杂谱图 二、谱图解析 1. 谱图解析（1） 谱图解析（ 2 ） 谱图解析（ 3 ） 谱图解析（ 4 ） 对比 不饱和度的计算 谱图解析（ 5 ） 下图是C3H6O核磁共振图谱，三组吸收峰的化学位移值分别为9.8，2.4和1。试推测结构。 （1）先计算不饱和度 ?=[3× (4-2)+6×(1-2)+1×(2-2)+2]/2=1 可能有双键，C=C或C=O （2）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/6=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （3）质子有三种类型，化学位移分别为?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 （4）跟据峰裂分情况分析 Ha 为三重峰它与2个H原子相邻 Hb 为四重峰它与三个H原子相邻 （5）分子式为C3H6O 可能的结构CH3CH2 CHO （6）验证 a .丙醛不饱和度为 Ω=1合理，符合计算结果 b. 用?验证各基团?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 查得：?-CH3=1~2， ?-CH2CO=2.3~2.4，?-COH=9~10 c. 用反证法验证，分子式为C3H8O的可能结构 例7 化合物C4H8O2的红外吸收光谱图在 1730cm-1处有一强吸收峰，核磁共振图谱上有三组吸收峰δ3..6单峰（3H），δ2.3四重峰（2H），δ1.15三重峰（3H）。推断其结构 解：1. 计算不饱和度 ，Ω=1+4+（0-8）/2=1，可能有双键C=C或C=O 2. 从红外图谱得知，1730cm-1处有强吸收峰.说明有羰基 C=O，独占区 3. 三重峰与四重峰最合理的组合-CH2CH3 三重峰-CH3 相邻2个H，四重峰-CH2相邻3个H 4. 单峰的三个质子，说明有一个-CH3 ，相邻无质子,与CH2CH3分开的. 5. 推断上化合物可能为丙酸甲酯 (乙酸乙酯) 例8 谱图解析与结构确定步骤 作业： 1. 下列化合物有几种类型H，几组裂分峰 2. 预测下列化合物有几个NMR信号及裂分情况 谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核