NH4OH水热体系分解钛铁矿清洁生产二氧化钛的热力学研究.pdfVIP

第41卷第6期 河南师范大学学报(自然科学版) ％Z．41No．6 HenanNormal Science NOr．2013 2013年11月 Journal Edition) of University(Natural 文章编号：1000一2367(2013)06—0080—05 NH4 OH水热体系分解钛铁矿清洁生产 二氧化钛的热力学研究 刘玉民，汤海波，李紫金，邢新艳，席国喜 (河南师范大学化学化工学院，河南新乡453007) 摘 要：利用HSC6．0程序对NH。OH水热体系分解钛铁矿过程进行了热力学计算分析．结果表明，在400 600 K温度范围内，钛铁矿在NH。OH水热体系中的分解过程具有很强的反应趋势，其分解产物钛酸铵经水解、煅烧 后可得高纯度TiOz，生产工艺优于现行的氯化法和硫酸法． 关键词：NH。OH；钛铁矿；清洁生产；热力学 中图分类号：TF823；0642；0612．4 文献标志码：A 我国蕴藏极其丰富的钛资源(约占世界总储量的40％)，但其中98．9％是钛铁矿，仅有1％左右是金红 石，矿品位较低、钙镁含量高、选矿困难、钛利用率低，特别是攀西地区的钒钛磁铁矿(占全国钛总储量的 90．5％)，钛利用率仅为6．53％．大量未被利用的尾矿和高炉渣等钛资源排放到环境，已经造成严重的环境 污染[1-3]．钛铁矿产量的90％被用作生产钛自粉，钛白粉化学名为二氧化钛，是一种白色无机颜料，具有无 毒、无害、最佳的白度和光亮度，被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料，广泛应用于涂料、造纸、 印刷油墨、化妆品等工业．钛白粉的生产工艺主要有硫酸法和氯化法，硫酸法钛白生产工艺流程长、工艺复 t，酸性废水100～250t，废渣0．2～ 杂，每生产1t钛白，副产3～4t硫酸亚铁、排放20％左右废硫酸7～11 0．3t，环境污染极其严重，成为钛白行业发展的瓶颈，企业不堪末端治理的重负[4．6]．氯化法钛白生产工艺流 程短、产能大、三废少、产品档次高，但氯化法钛白工艺最大的问题是对原料要求苛刻，原料来源困难，钛精矿 中钙镁总含量必须控制在0。5％以内；同时氯化法钛自工艺中的物料和产物大多是具有一定毒性和腐蚀性 的物质，产生的废弃物更难于处理，一般深井填埋，环境污染隐患巨大_9j． 鉴于硫酸法和氯化法在钛白生产中的不足，中科院过程工程研究所原创性地提出了KOH亚熔盐体系 处理钛铁矿清洁生产钛白的新工艺，并逐步拓展为处理多种两性金属矿产资源的普适性方法[10_12]．作为亚 熔盐平台技术的拓展，提出NH。OH水热体系转化钛铁矿清洁生产钛白新工艺．该新工艺具有原创性，完全 不同于以往钛白生产工艺，可以在低温下高效高选择性转化钛铁矿中的钛，大量铁、镁、钙等有价元素理论上 只会存在于渣相，而产物钛酸铵易溶解于热水而存于液相，通过简单的过滤操作单元即可实现钛与铁、镁、钙 杂质的高选择性分离，有利于得到较高纯度的钛白．本文拟对NH。OH水热体系分解钛铁矿的热力学过程 进行计算，进而揭示NH。OH水热体系分解钛铁矿的理论可行性，同时考察钛矿中伴生杂质对钛铁矿分解 过程的影响，为后续工艺设计提供理论依据． 1理论分析与计算方法 钛铁矿的分子式为FeTiO。，属于三方晶系，化学组成较为复杂，经常与其它杂质共生．我国不同地区钛 铁矿的典型化学组成如表1所示‘133． 牧稿日期：2013—06—07 基金项目：国家自然科学基金(U1204503)；河南师范大学青年基金(01036400069) 作者简介：刘玉民(1976一，男，河南许昌人，河南师范大学副教授，博士，研究方向：清洁生产． 万方数据 第6期 刘玉民，等：NH。OH水热体系分解钛铁矿清洁生产