第6章 敞开式水体中的二氧化碳碳酸盐平衡.docVIP

第6章 敞开式水体中的二氧化碳-碳酸盐平衡 3 6.1 封闭水体中碳酸的离解平衡 3 6.1.1 碳酸酸碱平衡 3 6.1.1.1 碳酸酸碱平衡理论 3 6.1.1.2 碳酸酸碱平衡的动力学探讨 4 6.1.2 封闭水体的碳酸平衡与pH值 4 6.2 天然水体的自然pH与碳酸平衡 6 6.2.1 天然水中的杂质及相关水质指标 6 6.2.1.1 天然水体中的杂质 6 1. 水中杂质的主要来源 6 2. 天然水中杂质的类别 6 3. 天然水中溶解的离子 6 6.2.1.2 相关的水质指标 7 1. 水中杂质的含量 7 2. 碱度 7 3. 硬度 8 6.2.2 天然水体的pH、硬度与碱度 9 6.2.2.1 地下水的pH、硬度与碱度 9 6.2.2.2 地表水的pH、硬度与碱度 9 1. 江河水 9 2. 湖泊和水库水湖泊和水库水 10 6.2.2.3 降水的pH、硬度与碱度 10 6.2.2.4 海水的pH、硬度与碱度 11 6.3 循环冷却水系统的自然pH与碳酸平衡 11 6.3.1 循环冷却水系统的任务与水质特点 11 6.3.1.1 循环冷却水系统概述 12 6.3.1.2 循环冷却水系统的水质要求 13 1. 悬浮物质和胶体 13 2. 含盐量或电导率 13 3. 有机物 13 4. 阳离子 13 5. 阴离子 14 6. 硬度与碱度 16 7. 溶解气体 17 6.3.2 循环冷却水系统中存在的问题 17 6.3.3 循环冷却水系统的自然pH与碳酸平衡 18 6.3.3.1 敞开水体的碳酸平衡与pH值 18 6.3.3.2 循环冷却水系统的浓缩倍数 20 1. 循环水的浓缩倍数 20 2. 浓缩倍数与补充水量、排污水量及蒸发量的关系 20 3. 浓缩倍数的选择 20 4. 浓缩倍数的监测 21 6.3.3.3 循环冷却水系统中的pH值与碳酸盐碱度 21 1. pH值与碳酸盐碱度对循环冷却水的影响 21 2. 浓缩后的自然pH值 21 3. 自然pH值的计算 22 4. 敞开式循环冷却水系统中的碱度 23 5. 循环水调pH值时加酸量的计算 25 6. 选择循环冷却水自然pH值及总碱度M计算公式有关的问题 25 6.4 循环冷却水系统自然pH、平衡碱度及碳酸盐沉积趋势的理论预测 26 6.4.1 几个经典的预测模型 26 6.4.1.1 碳酸钙的溶解平衡 26 6.4.1.2 几个典型的预测模型 27 1 饱和指数(L.S.I.) 27 2.稳定指数(R.S.I.) 27 3. 结垢指数(P.S.I.) 27 4. 临界pH结垢指数 27 6.4.2 Langlier预测理论的改进 28 6.4.2.1 目前碳酸钙饱和pH值（pHS）的计算方法及其优缺点 28 1. 查表法 28 2. 查图法 28 3. 公式法 29 6.4.2.2 碳酸钙饱和pH值（pHS）推荐计算方法 29 1. 推荐公式的理论根据及推导 29 2. 推荐的查表法 30 6.4.2.3 计算碳酸钙饱和pH值的几个问题 31 1. 计算式中的碱度M值 31 2. 温度值的选择 31 3. 电导率与总溶解固体量的换算 32 6.4.3 热力学浓缩-暴气模型 32 参考文献 33  第6章 敞开式水体中的二氧化碳-碳酸盐平衡 6.1 封闭水体中碳酸的离解平衡 6.1.1 碳酸酸碱平衡 6.1.1.1 碳酸酸碱平衡理论 在水溶液中，碳酸存在式(6-1-1) ~ 式(6-1-3)平衡反应及在25℃时的平衡常数： CO2(aq)+H2OH2CO3 Km=10-2.8 H2CO3H++HCO3- K1′=10-3.5 HCO3-H++CO32- Ka,2=10-10.3 (6-1-1) (6-1-2) (6-1-3) 由式(6-1-1)可以得知：溶于水中的二氧化碳CO2(aq)浓度要比碳酸H2CO3浓度占优势。 Km=10-2.8=[H2CO3]/[CO2(aq)]=1.6×10-3  因此，[H2CO3]仅为[CO2(aq)]的0.16%。出于用像酸碱滴定那样曲分析方法来区别H2CO3和CO2(aq)是很困难的，所以用一个假想的物种H2CO3＊来表示H2CO3与CO2(aq)两者之和。用式(6-1-1)和(6-1-2)可以确定H2CO3＊的电离常数Ka,1如下。因为， [H2CO3]+[CO2(aq)]=[H2CO3＊] (6-1-4) 式中的H2CO3＊仅仅是一个假想的物种。忽略离子强度效应，于是H2CO3＊和H2CO3的电离平衡常数可以分别写为： Ka,1=[H+][HCO3-]/[H2CO3＊] K1′=[H+][HCO3-]/[H2CO3]  将式(6-1-4)代入Ka,1公式，得， Ka,1=[H+][HCO3-]