纳米尺度金属—有机骨架材料MIL-101(Cr)的快速制备及改性的研究.pdfVIP

IIIIII UlIIlU IIIIIIII lIIII 摘要 纳米尺度金属一有机骨架材料(Metal．Organic 有机配体和金属化合物反应形成的一种具有特殊性质的骨架材料。此类材料由于 其本身具有比表面积大、高孔性、孔隙可调等优点而得到广泛关注研究。这类纳 米尺度多孔材料被应用于气体存储、吸附和选择性分离、催化、分子传感以及有 机染料的吸附与分离等诸多领域。但是多孔材料的传统合成方法往往需要克服反 应时间长、高温和高压等缺点，不仅操作过程繁琐，而且也造成了能源的极度浪 费。本论文旨在通过微波、超声、超声扩散等快速制备方法快速合成骨架类多孔 材料，并探索用骨架材料作为模板快速合成其他多孔性质的材料的方法。 溶剂扩散法、低压蒸汽法、传统水热法和溶剂热法等都是传统制备金属一有 机骨架甚至纳米级的金属．有机骨架材料的方法，但是使用这些传统方法来制备 纳米尺度的金属有机骨架材料的晶体，其需要较长的反应时间，以及很慢的结晶 速率和较低的结晶率。为了更加简单、快捷、高效率的制备出纳米尺度的MOFs 晶体，人们不断的开发出新的制备方法，目前常用的方法有超声合成法和微波法 等，着两种方法不仅可以快速高效的制备我们所需的纳米尺度的MOFs材料，而 且可以通过改变反应的条件来达到改变晶体形貌和尺寸的目的，着为以后制备出 可控尺寸和形貌以及其他结构的MOFs材料奠定了基础。 本论文主要介绍了以膨胀石墨(Expanded 料本身作为模板，辅助水热合成法快速制备了纳米级的、大小均匀的MOFs材料， 具有简便和环境友好等特点。并且进一步制备了基于MOFs的磁性复合材料，并 研究了该材料在有机染料吸附方面的应用。本论文研究内容如下： 1．与MOFs材料传统的合成方法相比，我们以EG为模板，辅助水热法设 计合成MIL．10l(Cr)晶体材料，可以大大缩短反应时间。在材料的表征方面我们 应用了X射线粉末衍射仪、比表面及孔隙分析仪、扫描电子显微镜以及投射电 子显微镜等分析设备，分别对这种方法所制备的MIL—lOl(Cr)晶体材料的晶形结 构、比表面积、孔隙结构以及其外观形貌等重要参数进行分析表征，研究模板导 向剂EG的添加量对MIL．10l(Cr)形貌结构、孔隙性质和比表面积等性质的影响， 经过多组的对比试验，最终总结出制备MIL．10l(Cr)材料所需的最佳合成条件。 这种模板合成法由于EG的加入，可以加快晶核生成速度，使MIL．101(c0能够 I 快速生长成八面体形状，从而得以快速制备。 2．EG作为模板的模板法虽可以大大缩短反应时间，但是制备出的 MIL．101(Cr)晶体清洗结束后依然残留极少量的EG晶体，而模板法的主要反应 机理就是加速晶体的生成速率，以这种反应机理为出发点，为了快速制备出更加 计合成MIL．101(Cr)晶体材料，同样可以大大缩短反应时间。我们应用x射线粉 末衍射仪(PXRD)表征材料的晶形结构，用比表面及孔隙分析仪(BET)来表征所制 备材料的孔隙特征，用扫描电子显微镜(SEM)来表征其外观形貌特征等，并通过 晶体结构和孔性质等性能的影响，并总结出此方法制备MIL．101(Cr)材料所需的 最优工艺条件。 的吸附性能，但是很难对其进行分离。本文中我们利用壳聚糖包覆纳米Fe304和 我们选取甲基橙溶液对所制备的复合材料进行了动力学和热力学的吸附性能探 量，还有更快的吸附速度，并且吸附完成后利用强磁铁可以很快的将复合物从甲 基橙溶液里分离。这一技术对今后制备高效可分离的污水净化材料具有潜在的应 用价值。 关键词：纳米孔洞金属．有机骨架；纳米晶，MIL．101(Cr)；快速制备；吸附与分 离；有机染料；壳聚糖；磁性 II Abstract Remarkable on been progressesmetal—organic achieved