π桥中不同吸电子基团对三苯胺-氰基丙烯酸类染料敏化太阳能电池性能影响的理论研究.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.7 2015年7月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1344 ~1350 doi:10.7503/ cjc π桥中不同吸电子基团对三苯胺-氰基 丙烯酸类染料敏化太阳能电池 性能影响的理论研究 顾冬梅,张建钊,张 吉,李海斌,耿 允,苏忠民 (东北师范大学化学学院,功能材料化学研究所,长春 130024) 摘要 采用密度泛函理论和含时密度泛函理论计算了染料的紫外-可见吸收光谱、 电子注入驱动力、半导体 导带能级移动量以及染料与碘的相互作用能等一系列评价电池性能的理论参数,以解释在π桥上引入不同 吸电子基团导致三苯胺-氰基丙烯酸基染料敏化太阳能电池光电转换效率降低的原因. 结果表明,在染料π 桥上引入吸电子基团虽可以在一定程度上改善吸收光谱,但同时也引入了额外的与电解质中碘相互作用的 位点,加快了与电解质之间的复合速率,影响了电子注入驱动力,最终导致电池光电转换效率降低. 因此, 在设计高效光敏染料时除了考虑吸收光谱外,也应考虑染料与电解质之间的复合以及电子注入驱动力这2 个影响电池性能的关键因素. 关键词 染料敏化太阳能电池;密度泛函理论;吸电子基团;电子复合;电子注入驱动力 中图分类号 O641 文献标志码 A [1] 自从1991年ORegan 和 Grätzel 报道了光电转换效率(η)高达7% 的染料敏化太阳能电池 (DSSC)后,DSSC引起了研究人员的广泛关注. 目前,染料主要分为金属钌配合物染料、金属卟啉类 染料和纯有机染料3大类,其中有机染料具有较高的摩尔消光系数、非凡的多样性、生产成本低、制 [2] 备容易及环境友好等优点 . 常用的有机染料由给体(D)、π桥(π)及受体(A)3部分组成. 设计合成 高效的D-π-A型有机光敏染料对DSSC 的大规模商业生产具有重要意义. 作为DSSC 的重要组成部分, 染料决定着光捕获能力和电子转移这2个重要因素.三苯胺(Triphenylamine)由于具有较强的给电子能 力,常被广泛用作给体材料,而氰基丙烯酸(Cyanoacrylic acid)具有较强的吸电子能力,并且可以较稳 [3] 定地与半导体表面作用,因而常被用作受体材料. 2004年,Yanagida等 首次报道了2个三苯胺-氰基 丙烯酸类(TPC)染料,其光电转换效率分别为3.3%和5.3%. 为了设计更有效的TPC染料,Tiand [4] 等 报道了一系列以亚苯基为π桥,并在π桥上引入不同吸电子基团的TPC染料. 尽管在π桥上引 入吸电子基团可以有效地改善吸收光谱,但实验结果显示,引入吸电子基团后的TPC染料展示出了较 差的光电性能. 仅以亚苯基作为π桥的染料1(见图1)制成的DSSC 的光电转换效率达到了5.33%, 而引入吸电子基团的染料2 ~5所制成的DSSC 的效率均低于染料1(2:η=4.36%,3:η=3.86%,4: η=3.49%,5:η=0.44%). 尤其是引入氰基片段的染料5,其吸收光谱红移了近50 nm,效率却只有 0.44% . 在π桥上引入吸电子基团可促使光谱红移,增强染料对太阳光响应,然而,上述器件的效率 却明显降低,因此,本文基于密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了上述染料的紫 外-可见吸收光谱、 电池的电子注入驱动力、半导体导带的能级移动量以及染料与碘的相互作用能等一 系列评价DSSC性能的理论参数. 结果表明,在π桥上引入吸电子基团后,加快电子与电解液中I 的