稠油的水热裂解反应及其降粘机理.pdfVIP

大 庆 石 油 学 院 学 报 第 26 卷 　第 3 期 　2002 年 9 月 JOURNAL OF DAQING PETROLEUM INSTITUTE Vol. 26 　　No. 3 　　Sept. 　2002 稠油的水热裂解反应及其降粘机理 1 1 1 2 刘永建 , 钟立国 , 范洪富 , 刘喜林 ( 1 大庆石油学院 石油工程学院 ,黑龙江 安达　151400 ; 　2 中国石油天然气集团公司辽河油田分公司 技术发展处,辽 宁 盘锦　124010 ) 　　摘　要 :研究了注蒸汽开采稠油中的水热裂反应及稠油的降粘机理 ,高温下水性质的变化为稠油的水热裂解反应创 造了条件 ;催化剂中的金属离子与水分子的络合 ,生成的络离子对稠油中杂原子 S 的进攻 ,稠油分子中 C —S 健的断裂 , 使稠油的分子变小 ;油层矿物在高温蒸汽的作用下生成了结构类似于无定形催化剂的物质 ,有利于稠油的水热裂解 ;水 热裂解反应过程中产生了 H2 ,它在催化剂的作用下可实现井下就地加氢 ;水热裂解中的饱和烃、芳香烃含量的增加及胶 质、沥青质含量的降低 ,为稠油粘度的降低提供了条件 ;稠油及沥青质相对分子质量的降低、杂原子含量的降低 ,从而降 低了稠油分子间的作用力 ,导致稠油粘度的进一步降低. 关　键　词 :稠油 ,水热裂解 ; 粘度 ; 降粘机理; 催化作用 ( ) 中图分类号:TE624. 4 ; TE345 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :1000 - 1891 2002 03 - 0095 - 04 0 　引言 在稠油注蒸汽开采过程中 ,稠油的组成发生了明显的变化 ,主要表现在其饱和烃、芳香烃含量增加 ,胶 质、沥青质含量降低 ,稠油的平均相对分子质量减小 ,从而导致稠油的粘度下降[1 ,2 ] . 催化剂的加入 ,使这 种变化更加明显[3～5 ] . 为了实现稠油的井下催化降粘开采 ,笔者详细探讨了稠油在高温蒸汽及催化剂存 在下的反应及降粘机理. 1 　高温下水的物理化学性质变化 大量研究表明 ,在高温下 ,水的化学性质也较活泼 ,为与非极性化合物的反应提供了一个明显有利的 环境. 如在 300 ℃时 ,水的密度和极性与常温下丙酮的性质十分相似. 水的介电常数随着温度的升高急剧 下降 ,从 20 ℃时的 80 下降到 300 ℃时的 20 ,这就意味着 : 随着温度的升高 ,水溶解有机化合物的能力增 强. 在 240 ℃时 ,水的离子积常数为 11 ,而在 20 ℃时为 14. 这表明 ,随着温度的升高 ,水具有了强酸和强 碱的性质 ,随温度升高 ,除反应速度自然增加外 ,水的酸碱催化作用也随之增强. 2 　金属离子的催化作用 ( ) ( ) ( ) 根据化学键理论可知 ,在 C —O 键能 360 kJ mol ,C —S 键能 272 kJ mol 和 S —H 键 键能 368 kJ mol 三者中 ,C —S 键能最小. 同时 ,S 的电负性大于C ,故在有机硫化合物中 ,S 带负电而 C 带正电 ,所以与催化 剂结合的水分子中的 H+ 进攻 S ,而 OH- 进攻 C ,使电子云发生偏移 ,造成了 C —S 键能的进一步降低. 因 此 ,在水热裂解过程中 ,会导致稠油中有机硫化物 C —S 键的