非均相金属卟啉催化剂的研究进展.pdfVIP

第 18卷第 8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo l. 18,No. 8 　 2006年 8月 Chem ical R esearch and App lication A ug. , 2006 　 文章编号 : 1004 - 1656 (2006) 08 - 0889 - 07 非均相金属卟啉催化剂的研究进展 邱文革 , 白广梅 ,孟 　声 (北京工业大学环境与能源工程学院化学化工系 ,北京 　100022) 摘要 　本文综述了近年来非均相金属卟啉催化剂的最新研究成果 ,对不同类型载体的结构特点、负载方法 、 及催化活性进行了详细阐述 。负载后的金属卟啉配合物不仅避免了二聚 ,提高了稳定性和活性 ,而且表现出 较高的形状和尺寸选择性 。 关键词 :金属卟啉 ;模拟酶 ;非均相催化剂 中图分类号 : O64 1. 4　　文献标识码 : A 金属卟啉配合物具有多种天然酶的生物功 固载催化剂很稳定 , 即使长时间浸泡在 乙腈 、甲 能 ,成为研究最多的模拟体系之一 ,对于不同的氧 醇 、水等强极性介质中 , 也未发现脱附和脱金属 。 ( ) [ 8, 9 ] 给体 如 Ph IO、过氧化物 、N aC lO、O2 等 都具有 良 金属卟啉的负载量可在 1% ～8%间变化 。金 好的选择催化氧化能力 [ 1～3 ] ,但在均相体系中金 属卟啉在蒙脱土上的负载量与蒙脱土的结晶度有 属卟啉存在两个缺陷 : ( 1) 自身易被氧化 ; ( 2 ) 发 关 ,结晶度越低 , 负载量越大 [ 10 ] ; B arloy[ 8 ] 报道通 生不可逆聚集 ,生成 μOxo 二聚体 ,使催化活性降 过离子交换制备的 M n ( TM PyP) /蒙脱土固体催化 低 。解决上述问题的有效方法就是将金属卟啉负 剂可有效催化庚烷和戊烷 的羟基化反应 [M n [ 4 - 6 ] ( ) ( ) 载于不溶性载体上形成非均相体系 。本文综 TM PyP =四 甲基吡啶基 锰卟啉 ] 。庚烷的总 ( ) ( 述了近十年来负载金属卟啉催化剂的研究进展 。 氧化产率 60% 明显高于均相催化剂 M n TM P yP) ( 3% ) 。另外 ,该嵌入式催化剂还表现出明显 1　无机载体负载金属卟啉 的形状选择性 ,在金刚烷和戊烷的竞争氧化反应 ( ) 中 Ph IO 为氧化剂 ,体积小的、线性的底物有利 非均相催化剂常用的无机载体材料有 : SiO 、