含铕荧光两亲接枝共聚物的制备及胶束化行为.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．3 2013年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 732～738 含铕荧光两亲接枝共聚物的制备及胶束化行为 周英杰 ，朱海娥 ，张 俊。，吴水林 ，易昌凤 ，徐祖顺 (1．湖北大学材料科学与工程学院，2．功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室， 3．生命科学学院，武汉 430062) 摘要 以丙烯酸(AA)、苯甲酸(BA)和邻菲哕啉(Phen)为配体，Eu”为中心离子，制备了可聚合荧光配合物 单体 ，并以此单体为功能单体，聚乙二醇单 甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)和甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA) 为共聚单体，通过溶液聚合制备出含铕两亲荧光接枝共聚物P[HFMA．CO．Eu(AA)(BA)。Phen]．g-PEG．利用 红外光谱 (FTIR)和核磁共振波谱 (HNMR和 FNMR)对共聚物的结构进行表征 ；采用表面张力法测定共 聚物的临界胶束浓度 (emc)为0．20 L；通过透射电子显微镜(TEM)和动态光散射仪(DLS)观察胶束的形貌 及其胶束化行为，发现该共聚物可以形成大小均一的球形胶束 ，且随着共聚物浓度的提高，胶束粒径相应增 大；在溶液浓度达到临界胶束浓度时，溶液荧光出现强度突变． 关键词 含氟聚合物 ；两亲接枝共聚物；胶束化行为；荧光 ；稀土；铕 中图分类号 O631 文献标志码 A 两亲接枝共聚物因同时具备疏水链段和亲水链段而在选择性溶剂、表面和本体结构中表现出一些 独特性能，使其在药物载体、生物材料、分子识别、分离膜、高分子表面活性剂、催化及纳米技术等方 面显示出巨大的应用前景 J．聚乙二醇是一种无毒、低免疫原性的水溶性聚合物，其生物相容性能 较好，通常被用作两亲共聚物中的亲水链段_6J．含氟聚合物具有极低的表面能、良好的疏水疏油性能 和化学稳定性，将其作为两亲共聚物的疏水链段可有效保障胶束的形成，并使共聚物表现出独特的性 能 ．稀土荧光高分子材料具有稀土离子发光效率高、单色性好、荧光寿命长、激发范围宽及无尺寸 依赖性等荧光性能 12]，因而在生物探针、基因检测、光致发光材料及 电致发光材料等方面具有广阔 的应用前景 J．目前，稀土荧光高分子材料的制备方法主要有掺杂法和键合法 ¨，其中键合法克 服了掺杂型材料中存在的稀土配合物与聚合物亲和性小、机械性能和材料透明性差等不足，为获得荧 光点分布均匀、荧光性能稳定、荧光强度可控的荧光高分子材料提供了有效途径 ． 将稀土荧光单元引入含氟两亲接枝共聚物中，使该共聚物在水溶液中能形成具有荧光性能且以含 氟单元为内核的胶束，可作为一种具有示踪功能的疏水性药物载体，在药物研究等方面具有潜在应用 价值．目前采用键合法制备含稀土荧光两亲共聚物并研究其胶束化行为的报道较少．本文首先以丙烯 酸(AA)、苯 甲酸 (BA)和邻菲哕啉 (Phen)为配体，Eu¨为 中心离子，制备 了稀土配合物单体 Eu(AA)(BA)2Phen，再通过溶液聚合制备出荧光两亲共聚物 P[HFMA—Eu(AA)(BA)2Phen]一g-PEG (HFMA为甲基丙烯酸六氟丁酯，PEG为聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)，通过红外光谱和核磁共振波谱 (HNMR和 FNMR)对其结构进行了表征，对共聚物胶束化行为进行了研究． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 三氧化二铕(EuO)，优级纯，Sigma-Aldrich公司；1，l0-菲哕啉(Phen)，分析纯，国药集团化学试 剂有限公司；丙烯酸(AA)，优级纯，Simga—Aldrich公司；苯甲酸 (BA)，优级纯，Sigma—Aldrich公司； 聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯 (MPEGMA)，优级纯，Sigma-Aldrich公司，数均分子量为950；甲基丙烯酸 收稿 日期：2012-06-O4． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号和教育部博士点基金(批准号：20094208110002)资助． 联系人简介：徐祖顺，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事功能高分子研究．E—mail：zushunxu@hubu．edu．cn 周英杰等