SA隔膜槽间接电生成苯甲醛的研究.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 sA隔膜槽间接电生成苯甲醛的研究 耿亚敏，许春红，陈震，郑曦，陈日耀‘， (福建师范大学化学与材料学院，福州，350007) 摘要：以FcCl3改洼海藻酸钠(SA)膜，将其由水溶性膜改性为不溶性膜。IR分析表明F，与s^膜中的-00H和一OH 发生交联。实验研究表明sA．Fc膜具有离子交换和选择渗透能力，可用于隔膜电解制备高铁酸盐。将高铁酸盐用于氧化 苯甲醇制备苯甲醛的实验中，在pH值11时，苯甲醛的产率可达60％。 关键词：海藻酸钠；高铁酸盐；苯甲醛 V和0．72 E 还原电位分别是2．20 ● 有机物方面的研究报道较少n1。 ． G G M j M G StructureofSodium Sodium MSodiummannuronatc Fig．1 alginate．G guluronatc， 离子交换膜技术制各高铁已见报道担1，然而由于Nafion膜价格昂贵，限制了它在大范围的发展和应 用。海藻酸钠是由B-I，4结构的D型甘露糖醛酸钠盐和a-1，4结构的L型古罗糖醛酸钠盐共聚而成 的褐藻类的天然、无毒、亲水性的多糖类化合物，其结构见图1n1。但是，海藻酸钠有很大的亲水性，成 膜后强度、弹性不够理想，需对其进行改性。因此本文以Fe3+为交联剂，制备SA-Fe阳离子交换膜，应 用于电解制备Fe0F，并以Fe0，／Fe3+作为媒质间接电合成苯甲醛的应用，其反应机理为： (1) 利用红外光谱、紫外一可见分光光度对苯甲醛进行了表征，并优选了合成的工艺条件。 1实验部分 1．1药品和仪器 海藻酸钠盐，含钠量6．5％~8．5％，国药集团化学试剂有限公司产品；3696浓盐酸，硫酸，氢氧化钠， 氯化钙，硫酸亚铁铵，三氯化铬，重铬酸钾，苯甲醇等均为市售分析纯试剂。 司；P圈吐IPS．Ⅺ。30ESEM；755型紫外——可见分光光度计。 ， ’基金项目：福建省教育厅项目(K04026)· 作者简介：耿亚敏(1981一)，女，河北邯郸人，环境工程硕士研究生，师从陈日耀高级工程师，研究方向：电化学． 联系人：陈日耀E-mail：B,chcn@fjnu．cdu．cn ‘ 134 苎!!旦全垦壹堡皇丝兰兰三些堂查垒垫堡塞叁 1．2SA阳离子交换膜的制备 配制p(A)=159／L海藻酸钠(SA)水溶液，机械搅拌到半透明，无颗粒的胶状体，减压脱泡，然后 将此胶体涂布子光滑洁净的玻璃板上，在室温下自然风干，以p(A户8．5％的FeCl3溶液交联，用蒸馏水洗 去表面的Fe3+，自然风干，剥下H1。 1．3SA阳离子交换膜的结构表征 以越缓rAIB60型红外光谱仪测定SA阳离子交换膜的红外光谱。 1．4间接电合成苯甲醛嘲 改进的电解槽如图2所示制备高铁酸 盐。以铂为阴极，平板低碳钢(牌号Q235 c96≈0。2％)为阳极，其表观面积为15．6cm2。 两极室电解液均为14mol／L的NaOH溶液， 容积为l10mL，两槽之间用上述制备的SA．Fe 阳离子交换膜隔开。电解60min后每隔30min 取样一次，用亚铬酸盐法胪’测定高铁浓度将 电生成的高铁酸盐电解液导入放有苯甲醇 的反应{瞽；(n(Fe042)：n(CsHsCH20H)-2：3)(反 应装置图如图1)，在不同pH值，温度为 2．Schematicview cell 15℃，在机械搅拌下反应，直至反应完全， Fig ofelect