Xray晶体结构分析原理.ppt

3 、X光多晶（粉末）物相分析的意义 a . 由未知样品所得粉末图，测得 d n ~ I 值，与已 知样品相比较，以确定。 b . 可鉴别混合物中的不同物相，由各个物相的粉末 图叠加而成，含量多的粉末线强度大，反之则小。 c . 具有独特的优点： 如金属Fe和Al2O3在不同条件下可形成α，β，γ， δ四种变体的晶形，化学分析只能确定化学组成， 不能区分晶形，而粉末物相分析根据粉末图可加 以区分。 此外，此法还有不破坏样品，需样品量少，方法 简便等优点。 §2-5 衍射强度与晶胞中原子的分布 衍射强度 衍射方向：由衍射指标hkl 决定， 由于干涉和加强，不同方向的衍射 有不同的强度 晶胞中原子的分布：由晶胞中 原子的坐标参数 xyz 决定 NaCl回转图及摄取情况示意图 设使晶轴绕C轴转动，按劳埃方程，一切衍射方向 必须满足： 回转法示意图: l l 0 转动 c cosγ-cosγ0 l λ 若入射线与晶体转动轴垂直，即 γ0 90°, 则有: ccosγ l λ γ cos-1 l λ /c 凡l 相同的衍射线γ相等。另外，还必须满足劳埃方程 的另外两个方程，故实际的衍射图由分布在 l 0, ±1, ±2, …的各层线上的分立衍射点所组成。 在回转图中（底片）： l 0 — 第零层线 l ±1 — 第一层线 l ±2 —第二层线 … … ②、意义 ⅰ . 求得周期a. b. c 设Hl 是衍射图量得的第l 层线与第零层线的间距， R是仪器常数（即感光胶片圆筒的半径），则： 同样，若使晶体绕a或b轴转动，即可求得周期a和b. 因此， ⅱ . 计算晶胞体积V 若为正交、四方或立方晶系，晶胞体积V abc 例题：用劳埃法测知黄铜矿晶体属四方晶系，用回转 法拍摄二张图，所用入射线是铜靶的 Kα线，其波长 λ 1.542?，晶体转动轴与圆筒形胶片的距离R 50mm, 绕[100]轴旋转时，测得中央线与第一层线的距离Hh 15.38mm；绕[001]轴旋转时，测得中央层线与第一层 线的距离为H l 7.57mm，试计算在三个晶轴方向上的 素平移和晶胞体积。 解：当晶体绕[100]轴即a轴旋转时，有： 又绕[001]轴即c轴旋转时，应有： ? 1×1.542×10-8 0.757 10.3×10-8cm 10.3? 晶胞体积：V abc a2c 5.244 2×10.3 283.2?3 ⅲ . 计算晶胞中所含原子或分子数 n Vρ M/N0 N0Vρ M ρ——晶体密度 N0——Avogadro常数 Vρ —— 一个晶胞的质量 M/N0——一个原子或分子的质量 二、Bragg（布拉格）方程 1、出发点 Laue方程是将晶体点阵视为由三族互不平行 的直线点阵交织而成，而Bragg方程是从另一角度 来考虑衍射，即将晶体的三维点阵视为与晶面指 标（h*k* l *）相对应的一组互相平行、间距相等 的平面点阵。 Bragg方程比Laue方程简单、应用方便。 Bragg方程将晶体视为平面点阵, 将衍射等效为平面点阵的反射. 但衍射等效为反射是有条件的： 只有等程面上的衍射才能等效地视为反射. 2、方程的确定 X- 射线入射到晶体上，对于一组 h*k*l* 平面中的 一个点阵面1来说，若要求面上各点的散射线同相， 互相加强，则要求入射角?和衍射角?’相等，入射 线、衍射线和平面法线三者在同一平面内，才能 保证光程一样。 s s s0 s0 Bragg公式的推引 如 a 图, 图中入射线s0在P, Q, R时波的周相相同,而散射 线s在P’, Q’, R’处仍是同相, 这是产生衍射的重要条件 设相邻两点阵面的间距为dh*k*l*，这两个点阵面所反射的X-ray的光程差为： Δ MB+BN 2dh*k*l*sin ?hkl 当光程差为波长的整数倍时，则产生反射和加强， 即得： 2dh*k*l*sin ?hkl nλ 尽管同一个等程面上各点之间都没有波程差, 但相互平行的各个等程面之间却仍有波程差. 只有相邻等程面之间的波程差为波长的整数倍时, 衍射才会发生. 这一条件就是Bragg方程: 2d h*k*l* sinθhkl nλ, 衍射级数n 1,2,3… … hkl——衍射指标，h nh* k nk* l nl* ?hkl——Bragg角，即X-ray作用在h*k*l*面上在 hkl方向产生衍射的衍射角 n——衍射级数（n 1, 2, 3, ….） 物理意义：是通过相邻平面点阵光程差的波数。 例如，晶面（110）在不同衍射角上可能出现衍射 指标为110，220，330，…的衍射线，可分别称为： 一级，二级，三级，…衍射。 3、方程的意义 h*k*l*——一组晶面指标 注：由于