《物理化学章节总结》.docVIP

化学热力学基础总结 1.概念：系统与环境、相、广度性质和强度性质、状态与状态函数（定，变，数学处理）、平衡态（热、力、相、化学平衡） 过程：dT=0、dp=0、dV=0、δQ=0、循环、对抗恒外压、真空膨胀、可逆与不可逆过程 2.热力学函数及其增量： W、Q、ΔU、ΔH、Cpm、Cvm、ΔS、ΔA、ΔG、T、P； 理想气体模型及U、H特点————真实气体及对应状态原理； 3.功——系环之间因粒子的有序运动而交换的能量，与途径有关，非状态函数 体积功计算：，符号规定：系统对环境作功 Ｗ＜０ 容过程 dV=0 W=0 自由膨胀 p外=0 W=0 对抗恒外压 可逆过程 等温可逆理想气体 理想气体绝热，其中 (7)等温等压理想气体摩尔反应 热——系环之间因粒子无规则运动而交换的能量，与途径有关，非状态函数 等温可逆理想气体dT=0、、 (2)等压(dp=0, W’=0) (3)等容(dV=0, W’=0) (4)绝热 Q=0 (5)dT=0、dP=0、W’=0、可逆相变 不可逆相变—— ，其中 5.热力学第一定律能量守恒 封闭系统与热容关系式 , 热一律应用：PVT变化 a 理想气体等温可逆 b 理想气体等温不可逆 c 理想气体绝热可逆 Q=0 ； ； 关键点：T2求解，依据———理想气体绝热可逆方程 d理想气体绝热不可逆 Q=0, 关键点：T2求解，依据———理想气体方程e 真实气体膨胀 相变化 dT=0 dP=0 W’=0 可逆相变化 , 不可逆相变=可逆相变+物理升降温过程 化学变化 盖斯定律——各反应的线性组合 反应焓与温度的关系 热力学第二定律 反应的方向与限度 卡诺循环： a 热仅能部分地转化为功，可逆膨胀对外做功max,可逆压缩，外对系统做功min b 热机效率与质无关 c 可逆热机效率最高，热温商之和等于0， (2)熵（状态函数）——熵变（可逆过程热温商） 可逆 则等熵过程绝热过程：不可逆 即dS0 熵增过程虚拟孤立系统（系统+环境） 熵判据 (4)熵本质：混乱度 计算与应用 单纯PVT变化 等温 pg, dT=0 理气等 pg, dP=0 理气等 pg, dV=0 理气PVT同时改变，过程设计组合 理想气体绝热，可逆，不可逆过程，理想气体方程 (2)相变化 可逆 不可逆：虚拟过程：可逆相变+PVT过程 化学变化 为标准熵（即以为基准的相对熵） 热力学第三定律：0K各纯物质完美晶体的熵为零 亥姆函数吉布斯函数及判据 计算a 封闭系统 任何过程 b 封闭系统 等温 c 封闭系统 绝热可逆 PVT变化，=0, W’=0, e 不可逆相变化过程虚拟 可逆变化+pVT变化 麦克斯韦关系式 微分前面的系数阶偏导数二阶偏导数与微分次序无关 ，数量极大的多组分系统中，１molB对系统容量性质的贡献 自发性判据：ΔS(总)、ΔA、ΔG； 化学势判据：单组分系统 ，若，则A自发由α相→β相 （相变化、化学变化） 3. 理想气体化学势 （G绝对值不可知，选基准P?、T下纯理想气体化学势μ?，μ*=G m *） ； ； 纯组分； 多组分 4. 化学反应的方向、限度与标准平衡常数 ； ；； 平衡时=0 ； 分压商判据： 5. 标准平衡常数计算 由有关反应计算 应用：根据、计算平衡组成及转化率→→ 6. 温度的影响——范特荷夫等压方程；； 符号性质 符号性质 判断温度对化学平衡的影响 7. 各种因素对化学平衡的影响——定性与定量分析 分压、浓度 ， Ky随Pe的变化趋势取决于的符号 Pe恒定，Kn随的变化趋势取决于的符号 8. 同时反应： 若反应 3= 1+ 2，则 ， 若反应 4= 1- 2，则 ， 9. 实际气体化学势对压力进行校正——逸度与逸度因子 ，对比状态原理， 牛顿图， 非常数 平衡组成，转化率等 相平衡结 已知理想气体化学势，相平衡，，求各组分的化学势。； 真实体系采用活度计算：；注意选取基准 3.相律f = (S-R-R’)-P+b = C-P+b = 总变量数- 关联变量数 = 独立变量数 其它非独立变量均是独立变量的函数。 4.单组分系统 C=1 分析要点：点线区相数自由度数自由度 单组分两相平衡线 f=C-P+b=1-2+2=1 (T or P) 则T，P之间存在联系 克方程：；； ； 克克方程 相平衡条件下 ； ln{P}=； 5.二组分相图平衡 C=相线 ：，相线，系统点，相点，结线，杠杆规则，则易挥发组分易进入气相 二组分部分互溶二组分真实混合物（最