波包动力学理论的分析及应用.pdfVIP

摘要 关键词： 波包，相干控制，时间解析荧光谱，荧光亏蚀谱，DNA，电荷传递 。7 。L／ L 。 Zewail和 1987年，A．H 波包的理论和有关概念性质在1926年开始建立。 他的实验小组完成了第一个化学反应过渡态飞秒尺度的pump—probe光谱实验， 标志着飞秒化学的创立。同时也是人类真正“看到了”分子波包的运动。 在本论文中，首先将波包动力学应用于对化学反应相干控制理论的研究。引 入了不同反应通道的相互作用项，弥补了早期相干控制理论的缺陷。通过对相干 激光的频率和强度的调节，实现对态一态反应的控制。在对CH3I光解离反应的 物的有效控制。 其次，本论文发展了飞秒脉冲激发动力学光谱理论。提出了振动驰豫的波包 表象公式，应用于模型体系，得到了时间分辨荧光光谱的基本特征。在连续波条 件下，该理论可以还原到经典的光谱理论。 此外，本论文中也讨论了此波包动力学理论论应用于荧光亏蚀谱的情况。理 论计算准确再现了荧光亏蚀谱的基本特征。文中讨论了温度和入射脉冲强度比对 荧光亏蚀谱信号的影响，升高温度会导致亏蚀减弱。当温度从OK上升到273K 时，亏蚀的强度下降了4％左右。另一方面，探测脉冲的强度增强可以提高亏蚀 的强度。在273K和OK时，当脉冲强度比从1：2下降到1：1，亏蚀的强度分别下 降 6％和9％。 ／ f 最后，论文讨论了DNA上的电荷传递。睫用一维长链模型和失相场模型分 ＼ 别对电荷迁移的距离效应、能垒效应和序列效应进行研究。研究发现，失相对于 DNA上的电荷转移有至关重要的影响。在用一维长链模型描述DNA上电荷转 移时，引入失相，即考虑由于水环境导致的量子耗散是必要的。失相场模型使用 电荷转移。 ＼／， f／ ∥ Abstract Keywords： wave—packet，coherentcontrol，time—resolved transfer． depletion，DNA，charge The and of were in properties concepts wave·packetproposedbySch6dinger 1926．In1 was establishedthefirst 987，femtosecondchemistry by pump—probe transitionstate onthefstimescale．carriedout AH spectroscopicexperiment by Zewailandhis chemicalreactioncan it group．The betracedwhenistakingplace fromthenon． of is andusedtO the First，thetheory wave—packetdynamicsdeveloped study