硝基甲烷、甲醛自由基反应机理理论与研究.pdfVIP

摘要 与一些臼由基的反应体系，获得的主要研究内容的结果如下： 行讨论。通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)计算，确认了反应涉及的每一个过渡态。计算了反应 位垒和反应热力学参数。结果表明，H自由基与CH3N02的五种产物通道的反应中，从能量变化 和反应速率两方面考虑，H进攻CHIN02上。原子的反应为该体系的主反应通道，它的控制步骧 位垒与实验位垒相近；这五种产物通道的反应均为放热反应．H自由基进攻CH)N02上的C原子 的反应放出的热量最大。 攻CH3N02上的c、N、o原子反应的各驻点的几何结构，并对每个通道的反应机理进行讨论． 通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)计算，确认了反应涉及的每～个过渡态。计算了反应位垒和反 P】 自由基进攻CH3N02上的C原子的反应放出的热量最大。 计算了反应活化位垒。研究表明，对于同一反应不周方法、不同基组优化得到的过渡态结构基本 反应(1)的位垒展高，反应(3)的位垒最低，而且三个反应的位垒几乎呈等差递减的趋势，说明反应 (3)最容易发生反应。 ，