聚丙二醇与-环糊精超分子聚集体的制备及谱学表现.pdfVIP

摘要 摘要 的环状低聚糖，具有疏水性的内腔和亲水性的外表，可以与聚丙二醇(PPG)形成 (准)聚轮烷．虽然fl-CD与PPG(准)聚轮烷的合成早有报道，但并没有人关注制 备方法的差异对包合物性质的影响．本文尝试用不同的制备方法，同种反应介 质和同种制备方法，不同的反应介质分别制备(准)聚轮烷，并通过一系列表征 手段详细的研究了反应条件对准聚轮烷性质的影响．论文的主要内容如下： 1．通过电磁搅拌法和水热法分别制备得到了fl-CD与PPG的(准)聚轮烷， 利用元素分析、核磁共振、粉末X射线衍射、傅立叶变换红外光谱以及热重法 对(准)聚轮烷进行了详细表征．元素分析以及1H核磁分析的结果显示，两种方 法制备得到的包合物中的主客体化学计量比并不相同，前者为5：1，而后者为 7：1．同时两者的堆积行为以及热分解行为也存在差异，这说明制备条件的改变 不仅可以改变准聚轮烷的主客体计量比，对准聚轮烷的性质也有一定的影响． 2．通过热重、变温红外以及气相色谱耦合时间飞行质谱(GC．TOF．MS)详细 地研究了游离PPG与磁搅拌法得到的(准)聚轮烷的热降解差异性．研究结果显 示在热重和GC．TOF．MS条件下PPG与其包合物的热稳定并不一致．不同的 GC．TOF．MS升温程序对包合物的热分解也有一定的影响．结果显示，升温过程 中CD的保护作用使PPG链滞后分解． 3．本章揭示了一系列无机盐对由PPG和口．CD形成的二元聚集体的化学计 量、谱学表现以及热行为的影响．首先，溶液中无机盐的存在使得PPG与fl-CD 二元聚集体的化学计量比发生改变，从碳酸锂和氯化锂溶液、碳酸钠和氯化钠 溶液以及亚砷酸钠溶液中得到的聚集体的计量比分别为6：1，7：1和8：1．当然这 些无机盐是不存在于沉淀中的．这个重要的现象说明p-CD与PPG的自组装过 程可以通过加入盐以及改变盐的种类来调节．其次，X射线衍射光谱以及扫描电 镜的结果显示无机盐离子与PPG以及fl-CD之间的相互作用对二元聚集体的三 维微结构的形成有相当重要的作用．最后，基质辅助耦合时间飞行质谱的结果 显示从碳酸锂溶液中得到的聚集体的热分解模式发生了很大的改变．总之，这 些研究有助于我们进一步理解盐在多元聚集体形成过程中的影响． 关键词：环糊精；聚丙二醇；准聚轮烷；介质；热分解；聚集体 Abstract Abstract an ofseven ∥-Cyclodextrin(CD)iscyclicoligosaccharideconsisting glucose unitsconnected hasa anda a—l，4 by linkages．Ithydrophobiccavity hydrophilic couldform with extedor，whichpolypseudorotaxanes polypropyleneglycol(PPG)． the ofthe and PPGwas Althoughpreparationpolypseudorotaxanesoffl-CD reported， rio onefocusontheinfluenceof methodsonthe ofthe preparation properties the were from polypseudorotaxanes．Inwork，several polypseud