金属卟啉的成及催化性能的考察.pdfVIP

中文摘要 本论文设计合成了一系列离子型金属卟啉，包括锰卟啉、钯卟啉和金卟啉化 合物。并针对离子型锰卟啉催化剂，详细考察了卟吩环外围季铵阳离子的吸电子 效应、离子型锰卟啉中抗衡阴离子效应、离子液体的溶剂效应、以及卟吩环岱位 上引入溴原子的空间和电子效应等因素，对锰卟啉催化乙苯(及其衍生物)氧化 和环辛烯环氧化反应的催化性能(活性、选择性、锰卟啉催化剂的循环使用)的 影响。为了具体明确上述因素的影响，构筑了以下三个催化剂A3、B2、C2)， 详细对比考察了催化体剂A3和B2对苯乙烷氧化转化的性能，以及催化Nc2对环 辛烯环氧化的催化性能。实验结果表明：与传统有机溶剂中的中性锰卟啉催化的 烃类氧化反应相比，离子型锰卟啉和结构相似的离子液体配合使用还具有的以下 优点：1)离子液体可以起轴向配体的作用，避免使用易被氧化的吡啶或咪唑及 其衍生物作为轴向配体；2)具有芳香共轭结构的咪唑或吡啶离子液体可以通过 与卟啉分子之间的兀一兀作用，抑制锰卟啉自身的兀一兀聚合(避免锰卟啉旷氧二 聚体的形成)，从而提高锰卟啉催化剂的稳定性和催化活性；3)季胺阳离子的强 吸电子作用可以降低卟啉环上电子云密度(增强锰卟啉的抗氧化降解能力)；4) 磷钨酸根抗衡阴离子的引入可以提高进一步增强锰卟啉阳离子的稳定性和催化 活性。