金属氧化物纳米晶体的表面结构控制及功能调控.pdfVIP

摘要 摘要 金属氧化物(Ti02，Sn02，ZnO)纳米材料在光催化、气敏、太阳能电池等方面 都有着非常重要的应用，如何进一步提高其催化活性和利用效率一直是相关领域 的重大科学问题和关键技术问题。表面是各类固体材料特殊和关键的组成部分， 众多化学和物理过程都发生在表面上，因此表面结构的不同直接决定了材料的一 些物理和化学性质的不同。近年来，通过形貌的调控来实现其性质的改变引起人 们的广泛关注。但是目前为止合成出的纳米材料大多是以低能面裸露的颗粒，而 高能面裸露的纳米材料合成的较少。究其原因主要是晶体在生长的过程中，为了 保持其表面能最小，通常都是以一些低能或低指数晶面裸露，而高能或高指数晶 面具有高的表面能，在晶体生长过程中很快消失，所以无论是天然的还是人工合 成的大部分晶体都是以低能面裸露。因此制备出具有高能面裸露的金属氧化物纳 米材料既是一项挑战性的工作也是一种提高材料性能的有效途径。 对于纳米晶体，特定结构表面的控制无法用传统的晶体切割方法来实现，只 能在晶体生长过程中进行控制。本论文中，我们通过选用合适的表面吸附剂，成 功地制备出了高能(001)面裸露的二氧化钛纳米片，一系列高指数晶面裸露的二 氧化钛多面体，以及高能{221，面裸露的二氧化锡八面体。与低指数晶面裸露的 纳米材料相比，显著提高了它们的活性(光催化，气敏)。并通过不同的合成方法 合成出具有不同晶面裸露的ZnO微纳米颗粒，比较了它们的光催化和气敏活性。 同时我们在油酸和正辛胺的体系中，通过油酸的自上而下的定向刻蚀作用，合成 出具有特定晶面裸露的MnO和ZnO纳米材料。 1．通过水热法利用F的吸附合成出具有高能(001)面裸露的二氧化钛纳米片，高 能(001)面可以占到整个表面的89％，而且这种纳米片表现出非常高的光催化活 性，比商用的P25的光催化活性还要高。 2．利用钛酸钾作为前驱物，合成出一系列具有高能{001)面，以及高指数{103}， 果表明具有不同晶面裸露的纳米材料所表现出的催化性能是不同的，顺序依次是 {001){102}≈{103}{401){101)。 3．通过水热法利用盐酸和PVP的双重作用合成出具有高能{221，面裸露的二氧 摘要 化锡八面体纳米颗粒，并通过改变盐酸的加入量可以控N-氧化锡的形貌(长矛 状，拉长八面体，八面体)，并对其进行气敏性质的测试，结果显示具有高能面 f221)面裸露的八面体的气敏性能最高。因此通过构筑高能面可以改善材料的气 敏活性。 4．通过不同的试验条件合成出具有不同晶面裸露的ZnO纳米材料，分别为具有 {101 料的光催化和气敏活性，研究表明，ZnO晶面与光催化和气敏活性的关系为： (0001){1010){1011)和(o001)。通过XPS和结构分析发现，晶面不同引起 活性不一样的主要原因是不同晶面的表面化学吸附是不一样的，以Zn终止的面 有高的化学吸附性，因此表现出高的催化活性。 5．提出了“自上而下刀选择性刻蚀方法可以用于控制纳米晶体的表面结构。在 油酸和正辛胺的体系中，通过油酸自上而下的定向刻蚀作用，将原本是(111)面裸 露的八面体状MnO刻蚀成沿[100]方向生长的六角枝状结构，同时我们也将本来 是{lOl0)面裸露的柱状ZnO刻蚀成具有{1011)面和(o001)面裸露的宝塔状的 ZnO结构。 关键词：金属氧化物，高能面，光催化，气敏，定向刻蚀 Abstract as Metal used oxides(Ti02，Sn02，Zno)arewidely photocatalysts，gassensors， solarcellsandSOon．Thescientificand issueofmetaloxideisto key technological further their utilization isa and activity,andefficiency．Surfa