南昌大学有机化学19含硫和含磷化合物-1.pptVIP

* * 第十九章： 含硫及含磷化合物 前面的内容主要介绍了含氧及含氮的化合物，本章主要介绍含硫及含磷的化合物的性质 一、硫、磷原子的成键特点 除按SP3 形式杂化轨道成键外，还可以形成SP3d杂化轨道成键，另外，由于硫、磷的原子半径较大，成键时使用3S、3P轨道和碳原子成键，成键的键能比C-C键的键能弱，也比C-O、C-N低。 在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2 二、含硫有机化合物 （一）、命名 1、与醇醚相应的有机硫化物 2、氧化硫醇、硫醚形成的有机化合物 (二）、常见有机含硫化合物的制备 1、硫醇、硫酚 A、硫醇： 以硫脲为原料： B、硫酚的制备 2、硫醚的制备 环状硫醚 硫醇与烯烃的游离基甲成制备硫醚 3、亚砜和砜的制备 硫醚用适当的氧化剂氧化，可制备亚砜和砜： 通过格氏试剂和亚磺酸酯制备亚砜： 芳砜可用磺酰氯和芳烃的傅克反应制备 4、硫醚的烷基化制备锍盐 （三）、有机含硫化合物的性质 1、硫醇和硫酚 （1）、物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体 （2）、化学性质： A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强，如醇不与NaOH反应而硫醇可以‘NaOH反应相应的酚也溶于Na2CO3 B、与重金属形成硫醇盐 铅汞中毒的原理就是它们和酶上的巯基反应使酶失活，使用 解毒剂 （3）、硫醇