光功能导向的硅纳米结构高效、可控制备及应用的基础研究.doc

项目名称： 光功能导向的硅纳米结构高效、可控制备及其应用的基础研究 张晓宏 中国科学院理化技术研究所 2012.1至2016.8 中国科学院   二、预期目标 发展针对光功能应用的高效发光及一维阵列硅纳米结构的规模化可控制备方法，实现高纯度、尺寸、形貌和结构可控高效发光及一维阵列硅纳米结构的宏量制备，为硅纳米结构的规模化应用提供材料保障。 揭示形貌、尺寸、表面/界面结构及其演化等对硅纳米结构光学/光电性能的影响规律，并以此为基础，通过控制硅纳米结构形貌、尺寸、表面/界面，以及其它结构因素，实现针对光功能应用目标的硅纳米结构性能的调控。 通过理论模拟和计算，阐明形貌、尺寸、表面/界面结构对硅纳米结构光学/光电性能的影响机制，建立经过实验检验的理论模型，为实验设计和改进硅纳米材料的性能提供理论指导，实现光电器件仿真。 实现低成本、高效一维硅纳米阵列结构光伏电池。近期目标(两年内）：与传统单晶硅电池相比，硅材料用量少于50%以下（或硅材料纯度低于1个数量级），效率达13-15%；中期目标（五年内）：与传统单晶硅电池相比，硅材料用量少于50%以下（或硅材料纯度低于1个数量级），效率达17-22%。 建立温和的生物分子偶联方法，实现发光硅纳米结构与生物分子的定向偶联，构建具有良好的光学特性和生物活性的偶联产物，并将其作为生物探针与特定的肿瘤标志物进行高灵敏度、高特异性靶向标记，在动物层次，实现基于硅纳米结构的绒毛膜癌微转移的荧光示踪，为早期诊断、治疗绒毛膜癌提供重要依据（获得新的研究和检测手段）。 在本项目研究领域发表高质量学术论文100篇以上，申请30-50项发明专利，组织1-2次高水平的国际学术会议，依托本项目培养50余名博士生。通过本项目的实施，培养和造就一支在半导体纳米材料和应用研究领域具有国际影响力的科学研究队伍，在硅纳米结构及相关应用研究领域跻身于国际先进行列。  三、研究方案 4.1研究思路 本项目将根据研究团队前期研究工作基础、新发现的科学和技术问题，结合国际前沿，首先开展针对光功能应用目标的硅纳米结构高效（规模化）、可控制备及光学/光电性能调控研究，在光功能应用中共性的关键科学问题解决的基础上，开展硅纳米结构光伏及荧光标记的应用基础研究，并发展具有重要应用价值的相关技术。同时，在理论上对硅纳米结构光学/光电性能进行模拟和预测，对硅纳米结构光伏器件进行设计，为相关实验工作提供理论指导。 4.2 技术路线 4.2.1光功能导向的硅纳米结构的高效、可控制备 高效发光零维硅纳米材料的宏量制备 在前期的工作中，我们采用多酸辅助电化学阳极腐蚀的方法大量制备了零维硅纳米结构，并将其成功应用于细胞荧光标记。此方法的具体过程如图4.1所示：采用H2O2/H3PMo12O40（HPOM）体系作为催化剂，利用电化学阳极腐蚀的方法，通过控制电流，进行多种硅纳米结构的可控合成。当电流密度小于20 mA/cm2时可以实现零维硅纳米结构的可控合成，而当电流密度大于20 mA/cm2时可以得到硅的纳/微米复合结构。前期的大量工作已经证实该方法是一种制备零维硅纳米材料的简单有效的方法。在本项目中，我们将继续对该方法进行改进与完善，通过调控、优化实验参数，实现1-4 nm高效发光零维硅纳米结构的宏量制备。拟主要采取的手段包括：通过优化电解液的组成与配比、电解电源的频率与占空比以及电极的几何形状等，以提高硅纳米结构合成的可控性；采用超声波辅助的相转移法进一步实现零维硅纳米结构与少量副产品（大尺寸粒子）的分离，从而得到粒径分布窄化的样品，提高样品纯度；同时，系统考察对硅纳米结构材料的最终形态、尺寸、表面组成、带隙及缺陷等有重要影响的实验因素，并试图找到有效的控制合成方案；通过使用低纯度硅、多晶硅片（锭）代替目前使用的单晶硅片，降低合成成本；扩大反应体系，优化反应条件，提高零维硅纳米结构的产率；对零维硅纳米结构进行物理、化学、生物修饰，提高其发光效率，并使其兼具良好的水分散性、稳定性与生物相容性。 与单分散的零维硅纳米结构相比，荧光硅纳米微球具有更高的发光效率及更好的稳定性。其制备过程为：首先将零维硅纳米结构和丙烯酸单体溶液充分搅拌混匀，作为反应的前体溶液；然后依次用不同发光波长的光源（蓝光和紫外光）对前体溶液进行分步辐射；随着紫外光辐射时间的延长，丙烯酸单体逐渐交联聚合为聚丙烯酸，同时零维硅纳米结构通过自组装方式形成包含有很多零维硅纳米结构的硅纳米微球。在研究中，我们将对零维硅纳米结构的各种可能组装方式进行探索，寻找最有效的零维硅纳米结构组装方法。 图4.1 多酸辅助电化学阳极腐蚀制备硅量子点示意图 大面积、有序一维硅纳米阵列结构的可控制备 一维硅纳米阵列结构的制备可以通过“由下至上”及“由上而下”两种技术进行。前者主要利用氧化物辅助