低温固体氧化物燃料电池结构改进.pdf

摘 要 摘 要 固体氧化物燃料电池（SOFC）是一种高效、清洁的能源转换装置，它能够 o 把储存在燃料中的化学能直接转变为电能。降低操作温度到600 C 甚至以下的中 低温，是SOFC 商业化的目标之一。本论文将通过对阴极、电解质和阳极的研究， 探索SOFC 中低温运行的可行性。 首先，阴极是SOFC 的关键组成部分，它是氧分子被还原的场所，因为氧还 原需要较高的活化能，所以阴极的极化电阻占电极电阻的绝大部分，并且制约了 电池的总电阻（内阻）。在论文第二章，将采用离子浸渍法，制备以传统阴极材 料 La Sr MnO （LSM）为骨架的，以纳米 Ce Sm O （SDC）粒子修饰 1-x x 3±δ 0.80 0.20 1.90 的LSM-SDC 复合阴极。通过改变LSM 骨架的烧结温度和SDC 粒子的热处理温 度来优化电极微结构，从而提高电极性能。实验发现，在以 SDC 为电解质的对 称电池上，随着 LSM 骨架烧结温度的升高，界面电阻变大，高温导致 LSM 粒 子长大，从而降低了三相界面的长度。在 600~800oC 的温度范围内，提高 SDC 的烧结温度，界面阻抗变小，这是因为浸渍的SDC 促进了电极和电解质的结合， 高温使二者结合加强。当温度升高到 850oC 后，高温使 SDC 粒子过度长大，降 低三相界面长度，增大界面阻抗。所以浸渍法的烧结温度的优化，取决于提高电 极与电解质结合（高温）和抑制粒子长大（低温）。 第三章，用离子浸渍法在新型电极材料Sr Fe Mo O (SFM)上浸渍SDC 纳 2 1.5 0.5 6 米粒子，制备了 SFM-SDC 复合阴极。当浸渍的 SDC 质量达到总电极质量的 o 2 2 40wt.%后，750 C 时，界面阻抗下降到0.11 Ωcm ，仅为纯SFM 阴极（0.27 Ωcm ） 的40%。用电导弛豫法测量了SFM 材料的氧表面交换系数（kex）和氧化学扩散 -5 -1 -5 -4 2 -1 系数（Dchem），二者分别为 1.4×10 cms 和 10 ~10 cm s 。当在SFM 表面部分 覆盖 SDC 纳米颗粒后，表面交换系数提高了约两个数量级。此发现说明，浸渍 SDC 纳米粒子，加快了SFM 电极的表面氧交换速率，即增强了阴极的表面过程， 从而降低了电极阻抗。此发现确定了纳米粒子改善电极性能的机理，也为浸渍法 优化电极性能提供了有力的证据。 掺杂氧化铈（DCO）电解质在阳极气氛下容易被还原，产生内短路的电子 导电，引起电压下降，为此在第四章，通过研制一层不传导电子的阻隔层，组成 双层电解质，切断电子传导通路，来提高输出电压和电池性能。第一部分，用氧 化鈧稳定的氧化锆（ ScSZ ）做电子阻隔层，电池结构为 Ni-SDC//ScSZ/SDC//SSC-SDC，开路电压有了很大的提高，能够保持在 1.0V 以 o -2 上，600 C 的最大功率密度达625 mWcm ，并且在60 小时的测试中，电池性能 保持稳定。第二部分，用电导率较高的氧化铋基电解质Y Bi O （YSB）作 0.25 0.75 1.5 I 摘 要 为电子阻隔层。开路电压有所提高，但是没有ScSZ/SDC 双层那样明显。同时， 高电导率的YSB 电解质，降低