双二茂铁二胺、双二茂铁二亚胺及其过渡金属Ⅱ配合物的合成和表征.pdf

双二茂铁；亚胺．双二茂铁二腱及过渡金属(II) ，7 配合物的合箴与表征 摘 要 用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得2，7一二(二茂铁基)一3，6一二氮 杂辛烷(Fc：Y)，这二种化合物为首次合成，并且以这二种化合物为配体 成了两个系列十个新的配合物，对配体及配合物进行了元素分析、红外 光谱、核磁共振氢谱表征，并对配体和配合物进行了荧光光谱的测定， 用循环伏安法测定了配体和配合物的电化学性质，同时给出了配合物可 能的配位方式。 关键词： 缩邃镣 配合物 表征 致 谢 本论文的全部工作是在导师边占喜教授的精心指导下完成 的，导师严谨的治学态度和广博的知识使我获益非浅，在此致以 衷心的感谢。论文工作期间，得到了李保国副教授，温国华副教 授譬力帮助’在此叫表示感谢。 元素分析由有机教研室胡瑞珏老师测定，红外光谱由有机教 研室胡瑞珏、许惠珍两位老师测定，电化学性质由分析教研室狄 晓威老师测定，荧光光谱由无机教研室李文先老师测定。作者谨 对本论文完成期间给予关心和帮助的各位老师和同学致以诚挚的 谢意。 一、刖 吾 二元胺与过渡金属盐制备的配合物在许多领域内有着特殊的用途， 在医学领域可以作为潜在的抗肿瘤剂…“1、消炎药和抗类风湿性关节炎 药“1，还可用作杀菌剂“1。在研究酶反应的机理和磷酸酯、DNA的水解反 应中具有高效催化活性01，另外在酶反应中可以起模型作用”1。还可用 作氧化还原反应中的多电子介体”1，自动氧化还原反应的催化剂”1，以 及复合固体推进剂的燃速催化剂妇1。正因为有着极其广泛的用途，科学 家们对这一类化合物的研究较为深入。 N，N’一双取代基乙二胺作为一种双齿配体，配位能力较强，易与过 渡金属形成配合物，前人合成并研究了许多这种类型的配体和配合物 “1“。而且随着科学的发展和测试手段的改进，对这一类型化合物的研 究也在不断地深入。 射光谱、可见光谱、红外光谱、远红外光谱、磁化率、电导率进行了表 征，推出它们的结构是八面体、高自旋的。同年，K．c．Patel等人…3 又制备了一系列 室温和液氮温度下的反射光谱、磁化率、红外光谱、远红外光谱、DMF 和甲醇中的摩尔电导测定了它们的结构。1975年，K．c．Patel等人“” Ni(DBEn)：(N0：)。，这三种配合物为蓝色和蓝紫色化合物，从元素分析， 红外光谱、漫反射光谱、电子光谱、磁化率、在氯仿中的可见光谱、反 射光谱研究了配合物中亚硝酸根的键合方式。 碱通过氢化制得了N，N’一二苄基乙二胺，再同cu(C10．)。·6H。O制得了 配合物，并用电导率、磁化率、红外光谱对该化合物进行了表征。 1973年，Lever等人“51合成了N，N7一二甲基乙二胺与钴(II)盐、 氮配位键进行了研究，金属一氮的排布方式有两种，一种是八面体，一 种是正方形平面。 1981年，Finney 乙二胺、N～甲基乙二胺、N一乙基乙二胺、N，N’一二乙基乙二胺、N。N’ 一二甲基乙二胺、N，N一二甲基乙二胺。其中配体为乙二胺、N，N’一二 乙基乙二胺、N，N一二甲基乙二胺形成的配合物的晶体和分子结构被测 定。雠物的础岁绚王豪绨排币，糍螂疆鳓妻到舌卅鲫岛于。在配合 物中硝基桥的某些细节不同导致了它们电子和红外光谱的不同，结构证 明可能是不同胺取代的立体需要。 1988年，E．w．Neuse等人…首先用二茂铁甲醛同乙二胺缩合生成双 西佛碱 [Pt(Fc：L)c1：]，测定了化合物的熔点，用红外光谱、核磁共振氢谱、元 素分析对化合物进行了表征。配合物的结构如下： 厂] FccH 2Fc‘ 2ⅥH HHcH ＼／ ／＼。 Benito等人”1用不同方法也制备了 1992年，Angel 和Fc：L用元素分析、红外光谱、核磁共