Q235钢分步法中温锌钙系黑膜磷化.pdfVIP

NO．2 第35卷第2期 辽宁师范大学学报(自然科学版) V01．35 2012年6月 Journalof Normal ScienceEdition) Jun． 2012 Liaoning University(NaturM 文章编号：1000—1735(2012)02～0222-0B Q235钢分步法中温锌钙系黑膜磷化 王凤平1， 刘晓辉1， 于 伟2 (1．辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连116029t2．豇河石油职业技术学院石油化工系，辽宁盘锦 124103) 摘要：通过先常温发黑后中温磷化的方法研制出了1种有效的黑膜磷化工艺．重点讨 论了黑化液和磷化液的主要成分以及后处理工艺对Q235钢黑膜磷化的影响．实验结果 表明：发黑剂A对钢铁的发黑起着关键性的作用，三氯化铁、钼酸铵、酒石酸对黑化膜的 形成也各有不同的作用，最佳发黑时间为3．5～5min}在磷化液中磷酸二氢锌浓度不宜 超过9．09％，硝酸钙、促进剂、络合剂和硼酸与黑色磷化膜的质量也有一定的关系；经皂 min以上． 化、油封等后处理后，黑色磷化膜的耐硫酸铜点滴时间可高达35 关键词：黑膜磷化1分步法；中温锌钙系；钢铁 中图分类号：TGl74．4文献标识码：A 钢铁的黑膜磷化工艺大致可分为2种：一种是一步法，即不需预浸可直接磷化．早期的一步法黑色 磷化多为锰盐磷化[1]，锰有提高磷化膜硬度、结合力、耐蚀性的作用。经工艺调整可以得到晶粒细致、黑 色的磷化膜[2]．但是该膜层易出现结晶相对粗大、磷化液沉渣较多等问题，调整起来较为复杂，而且工 艺操作温度高，一般在90～98℃c33；后来人们开始研发在其他磷化体系中加入发黑剂，采用发黑一磷化 相结合的办法制得发黑磷化膜，例如周志虎等人[I]在锌钙系磷化液的基础上加入发黑成分铜盐和亚硒 酸，得到了均匀致密的黑色磷化膜，但是亚硒酸为有毒物质．且价格较贵，这就造成了废液的处理和回 收等问题．另一种是二步法，即先预浸再磷化。在该预浸液中的黑化剂是由多种无机盐及酸所组成，在 预浸的过程中，钢铁表面进行氧化还原反应等化学反应，生成无数细小、密集的发黑晶核，这些晶核同 磷酸盐结合形成黑色、结合牢固、均匀、细致的黑色转化膜．例如倪基华[5]研制了一种Zn—Ca系黑磷化 技术，用预发黑替代通常的表面调整处理，使表面生成一层细而密的黑色晶核，然后再进行磷化处理， 其中预发黑剂是由无机盐、酸、络合剂等成分组成．此工艺的缺点为预发黑处理需要加热，这样就会造 成溶液浓度易发生改变，溶液重复率下降等问题；宋晶[63发明了一种黑色磷化处理的预处理液并申请 了专利。该专利是以硝酸铋Bi(NO，)溶液为钢铁表面黑膜磷化的预处理液，使得磷化后生成的膜层致 密黝黑，对于提高磷化膜的附着力和耐蚀性具有良好的效果，但是对该配方的发黑成膜机理鲜有研究． 由此可见，对黑膜磷化的研究已经不乏少数，但是仍存在磷化温度较高、磷化液在反应中或存放中 易出现沉淀、一步法黑膜磷化效果不理想、分步法磷化工艺较为苛刻等问题．笔者从以上角度出发，采 用先常温发黑后中温磷化的分步磷化工艺，研究了黑化液成分、磷化液主盐浓度和其他有效成分以及 后处理工艺等因素对Q235钢黑膜磷化的影响． 收稿日期：2012一Ol一02 基金项目：辽宁省高校创新团队项目(LT20L0055)． 作者简介：王风平(1962一)，男，吉林长春人，辽宁师范大学教授，博士． 万方数据 第2期 王凰平等：Q235钢分步法中温锌锅系黑膜磷化 223 1 实验部分 1．1仪器与试剂 海金相机械设备有限公司)；i／100电子天平；电热恒温水浴锅；螺旋测微仪． 1．2实验方法及工艺流程 mm×13mm×8 实验所用试样为Q2