树脂炭包覆微晶墨作锂离子电池负极材料研究.pdfVIP

摘 要 论文以经过纯化、整形处理后的近球形天然微晶石墨为研究对象，采用酚醛 树脂炭包覆、表面氧化．树脂炭包覆以及层间氧化．膨胀．树脂炭包覆等方法对天然 微晶石墨进行改性处理，希望通过这些处理改善其用作锂离子电池负极材料的充 放电性能。 以天然微晶石墨为基体原料，自制酚醛树脂为热解炭前驱体，通过液相浸渍． 炭化法制各酚醛树脂炭包覆石墨，考察了热处理温度和酚醛树脂炭包覆量对天然 微晶石墨结构和电化学性能的影响。研究发现，表面树脂炭包覆改性不会改变天 然微晶石墨的片层状晶体结构；酚醛树脂炭包覆石墨的比表面积随酚醛树脂炭包 覆量的增加而增大，固化和炭化处理过程中挥发性气体的逸出所形成的纳米级微 孔是造成其比表面积和不可逆容量增大，首次充放电容量下降的主要原因：在炭 化温度为950℃、树脂炭包覆量为3％时制各的树脂炭包覆石墨的首次脱锂容量由 低至60．1mAh·g一；树脂炭包覆量为5％的样品30次循环后容量保持率由天然石墨 的65％提高到91．1％。 采用双氧水氧化以及双氧水氧化．树脂炭包覆工艺对天然微晶石墨进行改性 处理，考察了表面氧化及氧化．树脂炭包覆对天然微晶石墨晶体结构、表面形貌和 电化学性能的影响。结果表明：双氧水氧化不会改变天然石墨本身的片层结构， 但可在天然石墨表面形成了一些裂缝和纳米微孔，增加表面含氧官能团，提高天 然石墨材料的储锂容量，提高电极／电解液间的润湿性，减小了界面阻抗。表面氧 83．9％；包覆5％的酚醛树脂炭后首次充放电效率提高至84．8％，30次充放电循环后 的容量保持率提高到92％。 微晶石墨进行改性处理，考察了氧化反应时间和树脂炭包覆对微膨胀石墨的晶体 结构、表面形貌和电化学性能的影响。结果表明，经层间氧化一膨胀改性的天然 微晶石墨，由于层间距略有增大，在天然石墨内部预留了膨胀空间，拓宽了锂离 子扩散通道，减小了石墨层间嵌锂后引起的体积膨胀，因此可逆储锂容量和循环 性能明显改善。经层间氧化一膨胀改性的天然石墨首次脱锂容量从天然石墨的 环后的容量保持率为91．2％。 关键词：锂离子电池；天然微晶石墨；酚醛树脂；包覆；电化学性能 H ABSTRACT Inordertoreceivea batterelectrochemical natural performance，The is and of modifidybyways microcrystallinegraphite，whichpurifiedgrinded，was differentmodificationmethods：coated oxidized—coated： byphenolicresin；surface oxidized．exfoliated．coated． intercalation The carbon—coated was by pyrolytic microcrystallinegraphiteprepared is into resinwhich by impregnatinggraphitephenolic treat andamountofresinforthe carbonization．theinfluencesofthe temperature