室温磁致冷材料nfepge的sps制备技术与中子衍射研究.pdf

摘要 摘 要 磁致冷技术是一种高新致冷技术与方法，近年来一直受到国内外的关注。磁 致冷与传统压缩致冷相比具有效率高、污染少、结构紧凑、体积小等特点。如能 实现室温磁致冷，将会产生巨大的社会效益与经济效益。目前已有许多科研工作 者对室温磁致冷材料进行深入的研究，已发现稀土及其合金、稀土一过渡金属化 合物、过渡金属及其化合物、钙钛矿氧化合物等材料可以应用于室温致冷工程中。 量大，且其居里温度随着Mn、Fe及P、Ge比例的变化而变化，能够实现对其温 度的控制，从而应用于室温致冷。同时MnI．IFeo．9P1．。Gex具有原料成本低、无毒 无害等诸多优点，具有良好的应用前景。然而这种材料目前多通过长达上百小时 的球磨、扩散烧结和退火处理的方法制备，从而严重的影响了材料的实用化发展。 而且迄今为止，国内外对MnFePGe系磁致冷材料的研究主要集中在材料制备和 性能分析方面，而对材料磁相变过程中晶体结构的变化与性能的关联尚缺乏系统 深入的研究和报道，而这是目前制约MnFePGe系磁致冷材料性能提高的关键所 在。据此，本论文研究了采用短时、高效的放电等离子烧结技术(SPS)合成 系进行了研究。 首先，采用机械合金化和放电等离子烧结的方法，合成了成分为 备出的样品具有良好的单相性，但还是含有一定量的MnO等杂质，对制备工艺进 MnllFeo．9Po 到了其最大磁熵变为．50J／kg·K左右，这一性能高于目前国内外相关文献报道。 采用中子衍射对MnllFeo．9Po76Geo．24结构和磁性方面进行了深入的研究。研究 表明，外界温度和外加磁场变化都会诱发材料顺磁相与铁磁相之间的转变。随着 温度的降低，材料中的顺磁相逐渐转变为铁磁相，当温度下降到一定程度的时候， 材料的相转变变的非常缓慢；同样，随着外加磁场的增加，材料中的顺磁相逐渐 转变为铁磁相，当磁场增加到一定程度时，材料的相转变也会变得非常困难。进 一步研究表明无论是在外界温度变化条件下还是在外加磁场条件下，顺磁相的晶 粒粒径越小，材料的相变就越困难，这说明材料的相转变和晶粒的大小有一定的 关系。最后根据中子衍射研究发现，随着材料热滞后的降低，MnFePGe磁化所需 北京T业火学T学顾l：学位论义 的外加磁场强度将减小，若能将材料的热滞后降低到O，则材料磁化80％时所需 的外加磁场强度只有1．5特斯拉，在这种情况下，普通的永磁磁场就能满足 材料的应用变的更加现实。 关键词室温磁致冷材料；放电等离子烧结；中子衍射；磁热效应 Abstract ABSTRACT Asanew hasdrawn refrigeration method，magneticrefrigerationtechnique tremendous at attentionbothhomeandabroadinrecent with years．Compared conventional has compressionrefrigerationmethod，Magnetic refrigerationtechnique characteristicsof and highefficiency,less structuresmall pollution，compact occupies room the co