郝晏配位平衡和配位滴定法.pptVIP

四. 配位滴定中的酸度控制 c(M) = 0.01mol·L-1 , lg Kθ?(MY) ≥8 lg ?[Y(H)] ? lg Kθ(MY) – 8 lg Kθ?(MY) = lg Kθ(MY) - lg ?[Y(H)] ≥8 lg c Kθ?(MY)≥6 若不考虑配位效应的影响 , 配位滴定允 许的最低pH值（最高酸度） 1. 最高酸度（最低pH值） * Mn+ lg Kθ (MY) lg ?[Y(H)] 最低pH 由lg?[Y(H)]在8-10表查出对应的pH —准确滴定该离子的最低pH 酸效应(Ringbom)曲线 1.2 4 7.6 9.7 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.69 Zn2+ 16.50 Fe3+ 25.10 (0.01mol·L-1) 17.1 8.5 2.69 0.7 * 酸效应(Ringbom)曲线 2. 最低酸度（最高pH值） 没有辅助配位剂存在时, 一定浓度的金属离子刚产生沉淀时的 pH 值,可粗略地认为是配位滴定允许的最高pH值（最低酸度） * 3. 缓冲溶液与酸度的控制 = 4.54×10-6 mol·L-1 pOH=5.34 最高pH值8.66 解: EX1: 求准确滴定Mn2+允许的最高pH值 c(Mn2+)=0.01mol·L-1, Kspθ= 2.06?10-13 * 五.????金属离子指示剂 2.变色原理 滴定前： 计量点前： 计量点时： 有色 无色 有色 1.定义： 在配位滴定中，用以指示溶液 中金属离子浓度变化的显色剂。 M + In (有色) MIn (有色) M + Y (无色) MY (无色) MIn + Y MY + In * MgY EBT 纯 蓝 EBT 纯 蓝 pH=10 例 : Mg2+ Mg2+ Mg-EBT 紫红 EDTA MgY Mg-EBT 紫红 EDTA * 3. 金属指示剂应具备的条件 若Kθ?(MIn)太小，则终点过早出现，变色 不敏锐。 若Kθ?(MIn)太大, 则终点拖后, 甚至EDTA 不能夺取MIn中的金属离子, 无颜色变化。 1） In与MIn颜色有明显的不同 3） MIn应有适当的稳定性 2） 显色反应必须迅速, 灵敏, 有良好的可逆性 — 金属指示剂的封闭现象 lgKθ?MIn 2 加掩蔽剂 * 3. MIn易溶于水 MIn若为胶体或沉淀，滴定时置换 反应缓慢，终点拖长 —金属指示剂僵化 ① 加入有机溶剂或加热 ② 接近终点时慢滴， 并剧烈的振荡 * 1） 铬黑T EBT Eriochrome Black T pH=9~10.5 紫红—纯蓝 可测离子: Mg2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+, Ca2+ 但 Al3+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ti4+有封闭作用． 4．常用金属指示剂 * 2）? 二甲酚橙 XO Xylene Orange pH?6 紫红—亮黄 可测离子: Pb2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, 但Al3+, Fe3+, Ni2+, Ti4+有封闭作用. 3） 钙指示剂 NN Calconcarboxylic acid pH=12~13 酒红—纯蓝 可测离子: Ca2+ 但Al3+, Fe3+, Ti4+, Ni2+, Co2+,Cu2+有封闭作用. * 4） pH=2~12 红—黄 可测多种金属离子， Ｎi2+有封闭作用 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 * 5） 磺基水杨酸 ssal sulphosalicylic acid pH=1.5~2.5 紫红—无色 可测离子: Fe3+ * 6. 配位滴定法的应用 任务一. EDTA标准溶液的配制与标定 用二钠盐Na2H