尿素合成改.ppt

第三章 尿 素 第三章 尿 素 第一节：概述 第二节：尿素生产的基本原理 第三节：合成尿素工艺流程 本章要点 尿素合成﹑分解﹑回收循环﹑蒸浓﹑ 造粒﹑气提原理 水溶液全循环法﹑气提法工艺流程 腐蚀﹑爆炸的产生与防止 第一节 概 述 纯净的尿素为无色、无味、无臭的针状或棱柱状的结晶体 常压熔点132.6℃.超过熔点则分解 2.化学性质 (3)尿素的缩合反应（在高温下进行） （4）与甲醛的缩合反应 尿素与甲醛作用生成尿甲醛缩合物，可作为脲醛塑料的原料，也是一种很好的缓效肥料。 二﹒用途与规格 尿素生产的原料 液氨（要求氨含量99.5%，水0.5%） 气体CO2（ CO2 98.5%） 一般尿素工厂和合成氨厂设在一起联合生产。 建厂选址方便，投资省。现代尿素生产每单位氮 的成本已低于硝铵、硫铵等化学肥料。 1.尿素的发展历程 目前，世界上广泛采用由氨和CO2直接合成尿素法。 1922年，首先在德国的法本公司奥堡工厂实现了工业化生产。 30年代中期有了连续生产的不循环法 50年代初期发展了半循环法 60年代初期生产技术以水溶液全循环法为主 70年代初期气提法生产尿素占优势 2NH3 +CO2 → CO(NH2)2+H2O +Q 可逆的放热反应，因受化学平衡的限制，NH3和CO2通过合成塔一次反应只能部分转化为尿素，转化率一般为50-70％。未反应的NH3和CO2的回收和利用就成为尿素生产中的关键，围绕这一问题就出现了多种多样的生产方法和工艺流程。 依照NH3和CO2的回收和利用程度的不同可分为 不、半、全循环法。 不循环法：将出合成塔的熔融液经减压蒸馏后，分离出来未反应的NH3和CO2全部送往其它氨加工车间，制造硝铵、碳铵或其它氮肥，因此，氨的利用率仅为30-40%。 半循环法：将一部分或大部分未反应的NH3和CO2返回合成塔使用，这类循环氨的利用率为42-73%。 全循环法由于分解、循环返回的方法不同，又 可分为： ①热气循环法 ② 气体分离全循环法 ③水溶液全循环法 ④气提法 （ NH3、CO2 、变换气） ⑤等压循环法 2.各方法的特点 1）热气循环法 3）水溶液全循环法 将未转化的NH3和CO2用一定数量的水吸收，再用泵送回系统中去。由于添加的水量不同，又可分为两类： 添加水量较多，分子比近于1，称为碳酸铵盐水溶液全循环法。 添加水量较少，基本上以甲铵溶液返回系统，称为氨基甲酸铵溶液全循环法。 气液分离的温度不可太高，以免使生成的尿素分解；液体吸收气体的温度不可太低，以防出现固体结晶；返回系统的水量必须控制在最少，否则由于有水进入反应器，一次通过的尿素合成率太低，造成大量溶液循环。 分离循环回收系统按压力分为几个等级，各自形成循环，每一循环包括:液相反应物的分解和分离，气相分解物的吸收和冷凝。 含有尿素的物流从较高压力的循环流入下一压力 等级的循环，直至成为基本不含NH3和co 2的尿 素溶液。从各级循环中分出的末反应物则通过吸 收、冷凝等方式转为液相，再逐级逆向地从低压 送往高压，最后退回合成塔，重新参与反应而得 到利用。在每一个循环中，分解分离过程需要热 量，而吸收冷凝过程中则又需排出热量。不同压 力等级的排热和放热过程如配合得当，可大大降 低能耗。每级的分解温度随压力等级的降低而降 低。各级吸收和冷凝的温度亦随压力的降低而降 低，其利用价值也逐级下降。最后用冷却水将无 法利用的热量带走。 4）气提法 利用一种气体介质在与合成等压的条件下分解甲铵并将分解物返回系统。 一般还同时伴有加热，只要气相中的NH3和CO2分压低于液相中相应的平衡分压就会使该组分从液相转入气相，也就可部分地将未反应物进行分离。 依气提介质的不同分为CO2气提法、NH3气提法、变换气气提法。 被气提出来的气体只需冷凝下来可不借任何输送机械而回到合成塔 优点：热量回收完全，低压NH3和CO2处理量较少，技术经济指标先进，是尿素发展的方向。 可使相当多的未反应的氨和二氧化碳不经降压而直接返回合成塔(当然，物流流动阻力损失是需要克服的)，缩短了物流的循环圈，大大减轻了中、低压循环的负荷。下图是气提法（二氧化碳）尿素生产原则流程。 第二节 尿素生产基本原理 一﹒尿素的合成 二﹒合成反应液的分解与分解气的冷凝回收 三﹒尿素溶液的蒸浓 四﹒尿素的结晶与造粒 五﹒缩二脲的生成与防止 六﹒尿素生产过程的三废处理 一﹒尿素的合成 （一）反应机理 （二）化学平衡 （三）相平衡 （四）动力学 （五）尿素合成工艺条件选择 （一）反应机理 Ⅱ)甲铵脱水生成尿素 NH4COONH2(l)≒CO(NH2)2(l)+H2O(l)-15.5