PVC用稳定剂的研究进展.ppt

PVC热稳定剂的研究进展 PVC热稳定剂的研究进展 一、研究背景 二、PVC热稳定剂的不稳定结构 三、PVC热稳定剂的反应机理 四、不同种类的PVC热稳定剂 五、PVC热稳定剂的发展趋势 一、研究背景 聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯（PE）的第二大通用塑料，具有优良的机械性能、绝缘性能、难燃性以及优越的价格性能比．应用十分广泛． 目前中国PVC生产企业有100家左右，数量众多。聚氯乙烯表观消费量近年呈现快速增长的趋势脚．随着全球经济的复苏．我国聚氯乙烯产业必定会得到进一步的发展。 二、PVC结构的不稳定性缺陷 现象：在PVC的加工过程中，只有在160℃以上才能加工成型，可它在120~130 ℃时就开始热分解，释放出氯化氢气体。这就是说，PVC的加工温度高于其热分解温度 原因：不稳定的异常结构对其性能，特别是热性能的影响较大 PVC是有氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的，在反应中，分子链增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。PVC的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的 二、PVC结构的不稳定性缺陷 理想的PVC的结构是稳定的，氯乙烯的聚合是自由基的无规聚合,它除了有规则的稳定的首-尾结构外还有 首-首结构 尾-尾结构 有偶合歧化生成乙烯基结构 烯丙基氯结构 有链的转移引起支化生成叔碳氯结构 三、PVC热稳定剂的反应机理 PVC热稳定作用机理主要有以下几种： (1)中和或吸收PVC分解产生的HCI，以降低或消除HCI的催 化作用 (2)取代烯丙基氯原子或叔氯原子，消除引发PVC不稳定的因 素 (3)与PVC因降解而产生的多烯序列发生加成反应，阻断其进 一步增长，并减少共轭多烯结构。以减轻PVC着色程度 (4)分解过氧化物，减少自由基的数目 (5)捕获自由基，终止自由基反应 (6)钝化具有催化脱HCI作用的金属离子或有害杂质 (7)吸收紫外线，避免光的降解作用 四、不同种类的PVC热稳定剂 铅盐类热稳定剂 有机锡类热稳定剂 有机锑类热稳定剂 钙锌类热稳定剂 金属皂类热稳定剂 水滑石类热稳定剂 稀土类热稳定剂 其他热稳定剂协同助剂 有机锡类热稳定剂 有机锡稳定剂可用下述通式表示： 根据Y的不同，主要有三种下列类型：脂肪族酸有机锡（二月桂酸二丁基、锡二月桂酸二正辛基锡）、马来酸有机锡（马来酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡）、硫醇有机锡(双(硫基羧酸)酯用量最多)。 对PVC的稳定作用表现为脂肪酸有机锡，既能HCl。又能有效地以羧酸根取代PVC链上的不稳定氯原子，并且转化产物不具催化活性， 优点：良好的热稳定性、初期着色性、无毒性、透明性等，是目前用途最广、效果最好的热稳定剂之一。美国28%，日本25%，西欧18%，中国仅5%。 有机锑类热稳定剂 一般指三价硫醇锑和少量五价硫醇锑。现在研究较多的是羧酸锑、硫醇锑、硫醇盐锑、巯基羧酸酯锑用羧酸巯酯锑等 作用机理为吸收HCl、取代不稳定的氯原子、与双键加成及抗氧化作用 优点：无毒、多功能，能提高和改善产品的物理性能和机械加工性能。具有优良的初期着色性、透明性好、加入量小、价格低等 缺点：但耐光性差，透明性和润滑性差，和某些含硫有机锡类稳定剂发生交叉污染 有机锑类热稳定剂可用于上水管及其他透明制品。虽然我国锑资源丰富，但是我国在这方面应用却较少。 钙锌类热稳定剂 把含钙／锌元素的、不含6大重金属、不含联苯醚等有毒禁用物质的PVC热稳定剂。统称钙，锌复合稳定剂 优点：无毒、价格低廉 传统的硬脂酸钙，硬质酸锌虽然热稳定性比较好但是其性能仍难以满足某些PVC加工应用性能要求，与PVC的相容性也比较差 金属皂类热稳定剂 金属皂类主要为C8～C18脂肪酸的钙、锌、镁、钡、镉、铅等盐类 铅、镉毒性较大，钡低毒，钙、锌无毒。钙、镁、钡等主族皂类的长期耐热性好，而锌、镉等副族皂类的初期稳定作用大 金属皂的热稳定性差于铅盐和有机锡类，但有一定润滑作用，无硫污染 单一的金属皂很难满足PVC高温加工的要求．需要与其他辅助热稳定剂复合并用才能达到良好的热稳定效果。常用的复合热稳定剂如钡镉、钡镉锌、钡锌、钙锌等。 水滑石类热稳定剂 水滑石及类水滑石化合物是层状双金属氢氧化物，类似水镁石结 只有经适当处理使比表面积测定不大于30m2/g的水滑石才