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第三章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 第一节 概述 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的分析方法。 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 火焰原子吸收光谱 二、原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高 （火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、精密度好 （火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高 （可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能进行多元素同时分析 问题 原子吸收不适于定性分析的原因是测一个元素得换一个灯，那么，原子吸收谱线到底有多窄？为什么不直接采用连续光源，通过分光，产生单色光进行原子吸收分析？ 原子吸收光谱的定义 基于蒸气相中被测元素的基态原子对其共 振辐射的吸收强度来测定试样中该元素含量的一种方法。 1.蒸气相中基态原子：如何获得 2.共振辐射：如何提供 3.吸收强度：如何测量 4.吸收强度：物质含量 通常情况下原子处于基态 当外界提供的能量恰好等于原子核外层 电子基态与某一激发态之间的能量差时，核 外电子将吸收特征能量的光辐射，由基态跃 迁到相应的激发态，产生原子吸收光谱。 使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸 收线称为第一共振吸收线（灵敏线） 由于原子结构和外层电子排布不同，共振线 各有特征，是元素的特征谱线（定性） 吸收程度与基态原子数成正比 （定 问题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是发射光谱一章中讲到：在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？请给出你的理论分析。 空心阴极灯 问题 空心阴极灯发出的谱线是同一元素的价电子能级跃迁产生的结果，因此，其波长位于该元素中心吸收峰位置没有问题， 但是，怎样保证发射线比吸收线窄？ (空心阴极灯温度比 原子化器温度低) 原子发射光谱和原子吸收光谱的异同 相同点：属于原子光谱，对应于原子的外层电子的跃迁；是线光谱，用共振线灵敏度高，均可用于定量分析． 原子发射光谱和原子吸收光谱的异同 在高压电场下, 阴极电子向阳极高速飞溅放电,并与载气原 子碰撞, 使之电离放出二次电子,而使场内正离子和电子增加以 维持电流。 载气阳离子在电场中大大加速, 轰击阴极表面时可将被测 元素的原子从晶格中轰击出来, 即溅射。 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 经与其它粒子碰撞 而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 冷原子吸收法 主要用来测定As,Sb,Bi,Hg,Se,Te,Sn,Pb和Cd,已经广泛应用的是前6个元素，后3个元素的测定条件较难控制好。 冷原子测汞法（测汞仪） ??D ln2 ? 2 ?e2 mC ?f =0.43 L K 令 A = KC 则 ??D ln2 ? 2 ?e2 mC ?f =0.43 L C A 则 A = K C 原子吸收光谱分析的基本关系式：朗伯—比尔定律 吸光度 常数 浓度 A= lg Io I 值得指出的是，上式假定 No = ? C （1）由于基体成分的影响和化学干扰影响原子化过程，上式不成立，导致曲线弯曲； （2）对易电离的物质，温度较高时Ni很大，Boltzmann分布中Ni/No增大，影响曲线弯曲； （3）发射光源的辐射半宽度要小于吸收线宽度，因此光源温度不能高。 A C 0 A=kc lgR = blgC + lgA 定量公式 线光源产生锐线 使样品蒸发和激发 光源作用不同 原子线(少) 可用原子线和离子线(谱线多) 谱线数目 激发态的原子数目 基态原子数目 测量的对象 吸光度 发射谱线强度 测量信号 吸收光谱 发射光谱 基态原子的吸收 发射原子线和离子线 原理 原子吸收光谱法 原子发射光谱法 　 第三节 原子吸收光谱分析的仪器 空心阴极灯 火焰 棱镜 光电管 原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分 光源 原子化器 单色器 检测器 一、光源 光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射 对光源的基本要求是： 锐线 （发射线半宽〈 吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%） - + Ar 灯电流是空心阴极灯的主要控制因素 太小：信号弱 太大