化学测量不确定度(郑波).pptVIP

食品安全限量判断 实验室现场评审 1.评审专家带盲样进入实验室，24h完成测试并报告结果。他如何判断你合格？ 2.评审专家要求标定盐酸溶液并提供标定浓度的不确定度。 关于测量 (measurement) 用实验的方法将被测的未知量和已知的标准量相比较，以求得被测的未知量的数值，达到人们对自然界定量认识的过程。 以确定量值(measurand)为目的的一组操作 —VIM 如何保证测量结果准确？ 1.统一的计量单位， SI 2.有统一的量值基准 3.测量的物质条件 4.基准量值传递到测量现场的测量装置 从溯源角度理解的测量模式 误差理论 误差(Error)----偏差(Bias) 随机误差(Random error) 系统误差(Systematic error) 误差的传播率(Propagation of error) 经典的误差示意图 误差理论中的概念 1 .误差Δ 量值与真值之间的差值Δ=X–Χ0 2 随机误差δ 测量结果与在重复性条件下，进行无限多次测量所得结果的平均值之差 δ=X–μ 2. 系统误差ε 在重复性条件下，进行无限多次测量所得结果的平均值与真值之差 ε=μ–Χ0 误差传播率 量测过程的各个误差对最终结果的误差贡献及方式。 Y=f(x1,x2,x3…xi) 引导---电子天平 电子天平有多大误差？ 电子天平的称量不确定度 10.3564±0.0005g 从误差到不确定度 历 史 历史续 现有国家标准 JJF 1059.1-2012 《测量不确定度评定与表示》 JJF 1059.2-2012《用蒙特卡洛法评定测量不确定度》 JJF1059.3-2012《测量不确定度在合格评定中的使用原则》 GB/T 27411-2012《检测实验室中常用不确定度评定方法与表示》 测量不确定度来源 不确定度的分类 1.从产生原因上可分为： 系统效应引起的不确定度、随机效应引起的不确定度 2.从不确定度评定上可分为： A类不确定度、B类不确定度 1.建立模型 对将要实施的量测过程有全方位的了解,分析可能影响量值的所有步骤和环节，如有可能画出Ishikawa(fishbone)图，建立基于以上分析的量测模型: Y=f(x1,x2,x3…xi) 配制过程描述： 1.精密称取1.060g烘干的分析纯Na2CO3. 2.溶解转移定容100ml容量瓶中 可能引起不确定度的分量： 1.天平的称量（增重法） 2. Na2CO3的纯度 3. Na2CO3分子量 4.100mL容量瓶 Ishikawa(fishbone)图 标准不确定度： 以标准偏差表示的测量不确定度 2.1 标准不确定度的A类评定 对观察列进行统计分析的方法来评定不确定度，称不确定度的A类评定，结果以UA表示。（基于验后概率） 就是多次测定的观察列按统计分析求出标准差，作为该分量的不确定度。 A类评定常用方法 极差法 贝塞尔(Bessel)法 最小二乘法 最大残差法 其它 贝塞尔(Bessel)法 在重复性条件或复现性条件下得出n个观测结果xk 1.单次测定的标准偏差由Bessel公式给出： 2. 均值的标准偏差为： 2.2 标准不确定度的B类评定 用不同于观察列进行统计分析的方法来评定不确定度，称不确定度的B类评定，结果以UB表示。（基于验前概率） 就是先对不确定度分量的概率分布进行有道理估计/假设，按数学关系直接得到标准偏差。 有道理假设的依据 以前的观测数据 对有关技术资料和仪器性能的了解 生产部门提供的技术性资料 校准证书、检定证书或其它文件提供的数据、准确度等级包括目前在使用的极限误差和最大允许误差 手册给出的参考资料及不确定度 国家标准或类似的技术性文件给出的重复性限或复现性限 B类评定常用的概率分布 三角分布 均匀分布 反正弦分布 常见分布的半宽度a与标准偏差s的数值关系 适用于均匀分布的情况 数据截尾引起的舍入误差 数字示值的分辨力 其他不明原因引起的误差等 3.合成不确定度 依据测量结果由其它分量导出关系，按各分量的标准不确定度并遵从不确定度传播定律所求出的标准不确定度，结果以Uc表示 3.1灵敏系数（传播系数）法