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《地球化学-第六章天然气1-1》.ppt
甲烷氢同位素组成δDCH4分布在-158‰~-368‰,差值达210‰。生物成因甲烷的氢同位素组成受沉积环境水介质氢同位素组成的制约。随着水体的δD值增加,甲烷的δD值也相应增加,并且具有下列相关关系: 以δDCH4值-190‰为界划分生物甲烷母源的海相沉积和陆相淡水沉积。 (六)生物气的分布 1.地质历史上的分布 迄今为止,最古老的生物气见于泥盆系。大部分生物气是第三系和第四系的。西西伯利亚的生物气是K。 2.深度分布 一般300-1500米。最深的生物气是意大利波河流上新统上部,埋深为4467米,但其井温只有75℃,Ro0.5, δ13C=-69.6‰。 0.3 0.4 ? 0.4 11 估算储量(1012m3) -69~-55 -76~-55 -72~-55 -68~-60 -68~-58 δ13C(‰) 0.97 0.97 0.97 0.99 0.99 C1/∑Cn 460-2800 1200-3000 120-840 300-1000 700-1300 深度 更新世 上新世 K K K 储层 墨西哥湾 波峡谷 大平原北部 阿尔伯塔东南 西西伯利亚 盆地(地区) 美国 意大利 美国 加拿大 苏联 国家 世界上几个大生物气田的基本数据 据估计世界天然气总储量为77.5×1012m3,生物气为17 ×1012m3, 即生物气占20%,可见生物气的重要性。 二、热成因气(Thermogenic gas) 原始母质的类型和结构 温度和时间 催化作用 氢的来源 与矿物质的结合程度 (一)控制天然气形成的因素 热成因气—有机质热分解生成的天然气,这里的有机质包括干酪根、煤、可溶有机质和石油。世界上大部分天然气为热成气。 第一阶段(成岩阶段):温度上限是80℃, Ro≈0.6%,特点是有机质大量放出H2O和CO2。 (二)有机质的演化规律 第二阶段: Ro=0.6-1.3%,此阶段是脱CO2和生烃阶段。 第三阶段: Ro=1.3-2.5%,即油→湿气。 第四阶段: Ro=2.5-3.7%,湿气→干气。 第五阶段:特征是石墨化,形成连片叠层的芳香结构,继续放出H2,这是深源H2的一个来源,同时还放出N2和H2S. 第二个生气高峰,发生在油裂解为气的阶段 Ro=1.3-2.5%, Ⅰ、Ⅱ型。据加拿大的研究,此阶段Ⅱ型生产率是Ⅲ 型的3倍。总的讲,第二生气高峰生成的天然气数量远远大于第一高峰。此高峰的原始母质是Ⅰ、Ⅱ型有机质。 第一个高峰期,主要是Ⅲ 型有机质的生气高峰 Ro=0.75%左右。因为Ⅲ 型的泥碳在Ro=0.35%起开始生气,而Ⅰ型迟至Ro=0.75%才开始生气。煤和Ⅲ 型分散有机质在这一阶段都可产生大量的天然气。由于运移和催化效率问题,分散有机质生气高峰稍早于煤的生气高峰。 (三)两个生气高峰 Ⅲ 型(包括煤):含氧链多、脂链短、主要生气 芳香结构多、生成干气、可产生游离H2。 ⅠⅡ型 :脂链多、含氧链少、脂链长、主要生油、 芳香结构少、生成湿气、H2不足。 (四)有机质的类型、结构和热成因气的分类 气可以分为两大类:油型气和煤型气。 (五)、不同热成因气的特征 (2)非烃气体 非烃气体中以氮气和二氧化碳为主,氮气一般小于4%;二氧化碳含量大多不超过3%。 1.油型气 (1)气态烃组分 油型气组分以烃类气为主,一般含量在90%~95%以上,而烃类气中又以甲烷为主。甲烷的主频率在70%~100%,随源岩时代变老,气态烃中重烃降低。 (3)同位素组成特征 ①气态烃碳、氢同位素分布特征 油型气甲烷碳同位素组成分布图 我国油型气甲烷δ13C值的分布范围在-76‰~-30‰,主频度在-50‰~-32‰。 我国油型气的δ13C2分布在-28‰~-41‰,主体分布在-29‰~-35‰,δ13C3分布在-26‰~-35‰,甲烷及其同系物碳同位素具有δ13C1<δ13C2<δ13C3<δ13C4的正常分馏序列。 甲烷氢同位素也可以提供有机质类型和热演化程度的信息。在相同的热演化阶段,它又能较好地反映沉积水介质的含盐度。 我国油型气的δDCH4值分布较宽,为-310‰~-120‰,主频率在-250~-180‰,最高峰值在-220~-200‰,反映出源岩主要为淡水沉积。 ②甲烷δ13C1与δDCH4的关系及成因分类 A-生物气;B-生物改造气;C-生物-热催化过渡带气;D-石油伴生气;E-凝析油伴生气;F-高温裂解气 中国油型气分类图 2.煤型气的地球化学特征 (1)气体组分特征 烃类气体 甲烷是最主要的组分,主体分布在85%~95%。C1/C1-5分布在0.6~1.0。干气约占38%。
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