高分子物理-第六章.ppt

第六章 聚合物的化学反应 6.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 6.2 聚合物的化学转化反应 6.3 聚合物的降解 6.4 聚合物的老化和防老化 聚合物的化学反应分类： 聚合物的化学反应种类基于聚合度和基团的变化（侧基或端基），大致分为三类： （1）聚合度基本不变的反应，而仅限于侧基和／ 或端基变化的反应，常称为相似转变。 （2）聚合度变大的反应，如交联、嵌段、接枝 和扩链反应。 （3）聚合度变小的反应，如解聚、降解等反应。 6.1 聚合物化学反应的特征及影响因素 6.1.1 聚合物化学反应特征 聚合物分子量很高 结构具有多分散性、多层次性， 聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异很大， 使聚合物的化学反应具有与小分子化合物 不同的特征。 （1）聚合物的化学反应往往不完全 例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应 : （2） 聚合物的化学反应十分复杂 很难定量而完整地反映真实情况。 例如, 聚乙酸乙烯酯--------制聚乙烯醇 6.1.2 影响链上官能团反应能力的因素 （1）物理因素 主要反映在反应物质的扩散速度和局部浓度两方面。 结晶和无定形聚合物 线型、支链型及交联聚合物 不同的链构象 反应呈均相还是非均相等 （2） 化学因素 主要是邻近基团效应和几率效应。 邻近基团效应 ： 静